Минералогия - Бетехтин А.Г.
Скачать (прямая ссылка):
При выветривании за счет скуттерудита и смальтина образуется эритрин— Co3(AsO4)S-SH2O в виде примазок розового цвета, а за счет никельскуттерудита и хлоантита — яркозеленый аннабергит — Ni3(As04)2' 8H2O.
Практическое значение. Вместе с другими арсенидами и сульфо-арсенидами никеля и кобальта эти минералы встречаются иногда в значительных количествах и в таких случаях представляют несомненный промышленный интерес.
Месторождения. Наши знания по распространению этих минералов в месторождениях СССР очень скудны.
Скуттерудит вместе с другими минералами кобальта был встречен в мышьяково-кобальтовом месторождении А к-Д ж и л г а, Алай-ский хребет (Южная Киргизия), а также на северо-востоке Азиатской части СССР в ассоциации с глаукодотом, кобальтином, арсенопири-том, пирротином и другими минералами в кварцевых жилах. Указания на присутствие смальтина имеются для месторождения Беркут, расположенного в 80 км на юго-восток от г. Каракол (Средняя Азия). Здесь он был встречен в виде мелких кубических кристалликов в одной из кальцитовых жил. В зоне окисления широко распространен эритрин. Хлоантит отмечается в арсенидных рудах Берикуль-с к о г о золоторудного месторождения (в Западной Сибири) в ассоциации с никелином.
Среди месторождений зарубежных стран следует отметить прежде всего месторождение Скуттеруд (Норвегия), где был впервые установлен скуттерудит в ассоциации с кобальтином и сфеном в ору-денелых гнейсах; затем известное месторождение Кобальт, Онтарио. (Канада), где кроме скуттерудита и никельскуттерудита встречались также хлоантит и смальтин в ассоциации с другими минералами кобальта, никеля и серебра; Б у-А з з е р (Французское Марокко), где главным рудообразующим минералом кварцевых жил в гранитах являются смальтин и скуттерудит. Смальтин и хлоантит распространены также в ряде месторождений Рудных гор —- Яхимов (Чехословакия), Шнееберг, А н н а б е р г- (Саксония) и в других месторождениях.
// Класс. Сульфосоли
К этому классу относятся сложные соединения, по химической конституции похожие на солеобразные соединения. Их называют-сульфосолями. Подобно оксисолям в них различают сульфооснова-ния и сульфоангидриды или катионы и комплексные анионы.
Несмотря на большое разнообразие относящихся сюда минералов, в их составе участвует очень небольшое число компонентов.
Роль сульфоангидридов в подавляющем большинстве сульфосолей играют As2S3, Sb2S3 и Bi2S3. Соответственно этому мы имеем и названия соединений: сульфоарсениты, сульфоантимо-ниты и сульфовисмутиты.
Весьма показательно, что в сульфосолях всех этих трех типов в основания входят одни и те же металлы: Cu, Ag и Pb, т. е. наибольшим распространением в природе пользуются сульфосоли меди, серебра и свинца. Исключительно редко встречаются самостоятельные сульфосоли Tl, Hg и Fe, а в виде изоморфных примесей в существенных количествах наблюдаются лишь Zn и Mn.
В очень небольшом количестве устанавливаются также с у л ь ф о-ванадаты, сульфоарсенаты и сульфоантимонаты меди, т. е. такие сульфосоли, в которых роль сульфоангидридов играют: V2S5, As2S5 и Sb2S5 (пятивалентные ионы). Менее ясен вопрос о существовании так называемых сульфостаннатов и сульфогерманатов (с SnS2 и GeS2).
Все разнообразие сульфосолей обусловливается главным образом тем, что в качественно одинаковых типах соединений устанавливаются различные соотношения сульфооснований к сульфоангидридам. Так, например, для сульфоантимонитов серебра известны следующие соединения: 12Ag2S ¦ Sb2S3, 9Ag2S - Sb2S3, 5Ag2S ¦ Sb2S3, 3Ag2S - Sb2S3, Ag2S - Sb2S3 и Ag2S • 6Sb2S3, или соответственно: Ag24Sb2S]5, Ag9SbS6, Ag5SbS4, Ag3SbS3, A^SbS2 и Ag2Sbi2Si9. Все это совершенно определенные соединения, встречающиеся в кристаллах и имеющие разные кристаллические структуры.
Кристаллические структуры сульфосолей, подобно кислородным солям, должны отличаться от простых сернистых соединений тем, что в их кристаллических решетках в качестве структурных единиц должны участвовать анионные компактные группы, например, [SbS6]9-, [SbS4]5-, [SbS3]3- и т. д. К сожалению, мы пока имеем еще очень мало расшифрованных структур этих сложных кристаллических веществ. В наиболее простых кубических и тригональных кристаллических структурах сульфосолей действительно установлены такие анионные в форме тупых трехгранных пирамид (подобно комплексным анионам [SO3]2" в сульфитах) группы — [AsS3]3-, [SbS3]3-,— где As и Sb трехвалентны, например, в решетках прустита (Ag3AsS3), пираргирита (Ag3SbS3), тетраэдрита (Cu3SbS3) и др., а также тетраэдри-ческие группы [VS4]3-, [AsS4]3-, [SbS4]3-, где V, As и Sb пятивалентны. В отличие от кислородных комплексных анионов комплексные суль-фоанионы характеризуются меньшей компактностью, что, очевидно, связано с более слабой поляризующей способностью катионов As3+, Sb3+, Bi3+, V5+, As5+ в сульфоанионах. Этим же, вероятно, можно объяснить и вариации возможных координации в анионных комплексах.
Физические свойства сульфосолей отличаются некоторыми особенностями. По сравнению с простыми сернистыми соединениями они в общей массе обладают меньшими твердостями (особенно сульфосоли низших сингонии, к которым принадлежит большинство минералов), гораздо более легкой разлагаемостью кислотами, относительно низкой отражательной способностью. Все эти свойства, несомненно, связаны с особенностями кристаллических структур этих соединений.
