Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Электротехника -> Выдра Ф. -> "Инверсионная вольтамперомиетрия " -> 98

Инверсионная вольтамперомиетрия - Выдра Ф.

Выдра Ф., Штулик К., Юлакова Э. Инверсионная вольтамперомиетрия — М.: Мир, 1980. — 278 c.
Скачать (прямая ссылка): inversionnayavoltama1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 92 93 94 95 96 97 < 98 > 99 100 101 102 103 104 .. 113 >> Следующая

10—423
250
Глава 5
РЬ2+ и Cda+. Влияние меди частично уменьшается, если поляризация происходит медленно (со скоростью <0,1 В/мин). Фосфаты не мешают определению, но высокая концентрация фторидов оказывает влияние, если используется реакция замещения комплекса висмута.
При анализе образцов, в которых железо находится в растворимой форме, рекомендуется нижеприведенная методика [11].
Аликвотная часть образца, содержащая 0,05—1 мкг Fe, переносится пипеткой в мерную колбу объемом 50 мл. В эту же колбу добавляется 0,2 мл 5-10_3М раствора этилендиаминтетраацетата висмута, 2 мл ацетатного буферного раствора (pH 4) и 0,1 мл 1-10-2 М раствора Hg(N03)2. Объем колбы доводится водой до метки; затем раствор нагревается на водяной бане в течение 15 мин. После охлаждения раствора аликвотную часть объемом 10 мл переносят в электролитическую ячейку и через этот раствор пропускается в течение 10 мин газообразный азот. Предварительный электролиз проводится при —0,3 В (3 мин) на вращающемся дисковом электроде из стеклоуглерода (частота вращения 2000 мин-1). Растворение висмута проводится в интервале от —0,3 до 0,0 В при скорости развертки потенциала 1 В/мин. Все эти операции повторяют еще дважды и лишь третий пик измеряется (<рр = —0,09 В). Содержание железа устанавливается по градуировочной кривой. Ход анализа при построении градуировочной кривой и при контрольном опыте такой же. Перед каждым измерением элект род очищается фильтровальной бумагой, смоченной в 2 М HN03, ополаскивается водой и сушится. Недостаток метода заключается в том, что определение проводится при pH 4, когда железо может присутствовать в растворе в различных гидролизованных формах, из которых не все можно определить.
Мониен и Джекоб [12] для определения следов железа в присутствии большого количества хлоридов рекомендовали методику, которая не может быть включена ни в одну из рассмотренных выше групп. По этой рекомендации процесс накопления осуществляется путем адсорбции FeCl4_ на электроде, зависящей от концентрации этого комплекса и от потенциала. При обратном процессе Fe3+ восстанавливается до Fe2+ с образованием хлоридного комплекса. По-видимому, протекают следующие реакции:
FeCl3 + НС1 -4- [FeCl4r + Н+
(FeCy (FeCl4Qs [РеСЦ]^ + e [FeCl3r + СГ
При использовании угольного пастового электрода можно определить 10“3— 10“6 % Fe в концентрированной НС1 и хлоридах с относительным стандартным отклонением 0,03—0,15. Аналогичным образом можно определить следы железа и в других кислотах, солях и металлах при содержании С1~ в анализируемом растворе 5—6 моль/л. Определению мешает золото, если присутствует в тех же количествах, что и Fe, трехкратный избыток Си и 20-кратный избыток Sb.
Ниже приведена методика определения Fe в хлориде алюминия [13].
Практическое применение
251
4,83 г А1С13.6Н20 растворяется в 10 мл бидистиллированной воды, 2 мл раствора переносят в электролитическую ячейку и без удаления растворенного кислорода в течение 5 мин проводят электролиз на угольном пастовом электроде при +0,07 В в перемешиваемом растворе. После 30-секундного успокоения раствора потенциал изменяется до 0 В со скоростью 49,5 мВ/с и измеряется высота пика железа (Л0). Затем поверхность электрода обновляется, в раствор добавляется 1,0 мкг Fe, растворенного в 0,1 мл 1 М НС1 (получается пик с высотой hi, в которую вносят поправку, обусловленную изменением объема). Аналогично поступают после добавления 2 мкг Fe (пик с высотой h2). Концентрацию Fe в образце находят графически.
5.2.15.2. Определение кобальта
Со(П) восстанавливается до металла во многих электролитах, причем в отсутствие комплексообразующих веществ восстановление протекает в большинстве случаев необратимо. Обратимость процесса увеличивается в присутствии подходящих комплексообразующих веществ, таких, как SCN', пиридин и т. д. Значение потенциала полуволны на ртутном капающем электроде в 0,1 М KSCN составляет —1,08 В, а на импрегнированном графитовом электроде в 1 М КОН + 0,1 М NaSCN оно равно ¦—1,2 В. В растворах ЭДТА Со(П) не восстанавливается, а восстановление в кислой среде сопровождается выделением водорода. Со(Ш) восстанавливаются до Со(П) в интервале потенциалов от —0,2 до —0,4 В.
Для определения кобальта инверсионными методами используется восстановление до металла с образованием амальгамы, пленки металла или пленки малорастворимого соединения Со2+. Можно также использовать образование малорастворимого соединения Со3+ Г1, 2] после окисления Со2+ на электроде.
Определение со стационарными ртутными электродами осложняется неблагоприятными свойствами амальгамы кобальта и его соединений со ртутью. Например, в среде пиридина процесс восстановления Со2+ обратим, однако анодный пик растворения ртутных соединений кобальта образуется лишь при —0,16 В. Высота этого пика зависит от потенциала электролиза и от возраста амальгамы. Этим способом можно определить 10-8 —10“6 моль/л Со при потенциале электролиза —1,2 В (срр = —0,14 В) [3]. Подходящим электролитом являются растворы, содержащие пиридин, например 0,1 М фосфатный буферный раствор (pH 6), содержащий 1(Г4 % желатины и 0,05М пиридина [3], или раствор состава 0,5 М HCI + 1 М пиридин, в котором можно определить <10“7 моль/л Со (при более высоких концентрациях образуется двойной пик, что затрудняет расшифровку) [4]. Растворы, содержащие KSCN, также являются подходящей средой для определения кобальта со стационарным ртутным электродом. В этом случае можно определить 5-10 8 моль/л Со, тогда как в растворах КС1 и KN03 предел обнаружения примерно на порядок выше [5]. Если проводить
Предыдущая << 1 .. 92 93 94 95 96 97 < 98 > 99 100 101 102 103 104 .. 113 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed