Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Электротехника -> Выдра Ф. -> "Инверсионная вольтамперомиетрия " -> 92

Инверсионная вольтамперомиетрия - Выдра Ф.

Выдра Ф., Штулик К., Юлакова Э. Инверсионная вольтамперомиетрия — М.: Мир, 1980. — 278 c.
Скачать (прямая ссылка): inversionnayavoltama1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 86 87 88 89 90 91 < 92 > 93 94 95 96 97 98 .. 113 >> Следующая

— 5- 10-е моль/л Аи с погрешностью 12%. Метод применялся для определения Аи в чистой Sb, золе растений и для определения толщины пленки золота на Мо и W.
Для определения золота с импрегнированным графитовым электродом использовались растворы, содержащие нитраты, хлориды или бромиды [4]. Показано, что наиболее подходящим является раствор, содержащий бромиды, так как из этого раствора не происходит адсорбции Аи3+ на поверхности электрода, как это имеет место в растворе хлоридов, и определение характеризуется более высокой чувствительностью. Колебание концентрации Вг_ в интервале 0,1—1,0 моль/л не оказывает влияния на значение Iр. В качестве оптимальных предложены следующие условия: 0,5 М НВг + + 0,1 М КВг, (ре1 = —0,5 В, хе1 = 1 — 5 мин; после электролиза потенциал изменяется до +0,3 В и проводится анодное растворение. Можно определить 0,01 мкг/мл Аи после электронакоп-ления в течение 5 мин; ц>р = +0,05 В. Электрод (площадь 0,13 см2), изготовленный из графита, импрегнированного смесью парафина с полиэтиленом, очищается механически один раз в день, а перед каждым экспериментом поляризуется при +0,8 В в течение 1,5—2 мин.
Если определение золота проводится на вращающемся дисковом электроде из стеклоуглерода [5], целесообразнее использовать раствор хлоридов, а не бромидов, так как хлориды окисляются при потенциалах, на ~200 мВ более положительных, чем потенциал пика растворения Аи(срр = +0,9 В), а окисление бромидов искажает пик золота; оптимальное значение pH ~ 1. В сильнокислых растворах бромидов получается двойной пик растворения золота.
Мониен [6] для определения с угольным пастовым электродом рекомендует раствор 0,2 М КВг +0,1 М НС1 и (pet = —0,5 В. Для определения 25—500 мкг/мл Аи требуется 20-минутный электролиз.
Практическое применение
237
При регистрации зависимости фр от концентрации золота точность выше (погрешность 4,5%), чем при регистрации зависимости /р от той же величины (погрешность 6,1%).
В практических приложениях важна также избирательность определения. Золото, например, определяется на графитовом электроде [7] в присутствии следующих элементов (в скобках указано максимальное отношение Au : М): Ag+ (1 : 10), Т13+ (1 : 10), Zn2+(1 : 103); Cu2+ (1 : 102), Pb2+ (1 : 103), Sb3+ (1 : 10;, Со2+ (1 : 102); Ni2+ (1 : 103), Bi3+ (1 : 10), As(V) (1 : 102) и Cd2+ (1 : 102). Для повышения избирательности Мониен [8] рекомендует после предварительного электролиза проводить «дополнительный электролиз» при постоянном потенциале, в течение которого мешающие элементы растворяются, а осажденное золото остается на электроде. Этим способом с угольным пастовым электродом определяется 0,1—1 мкг Au с погрешностью 2—9% (фег = —0,5 В, потенциал «дополнительного электролиза» +0,35 В, фр = +0,6 В) в присутствии Ю2 — 104-кратного избытка Си и Ag. Золото можно определить с угольным пастовым электродом в 0,1 М НС1 в присутствии других благородных металлов, таких, как (в скобках указано максимальное отношение Au : М) : Rh (1 : 500), Pt (1 : 100), Pd (1 : 50), Ru (2 : 1) и Ir (1 : 1) [10].
При анализе сложных материалов главной проблемой является отделение Au. Основным методом отделения является экстракция различными реагентами. Обычно экстракцию следует повторять несколько раз, а затем реэкстрагировать Au в водную фазу или минерализовать органическую фазу. Для анализа минерального сырья используется экстракция дитизоном в СС14 и последующее инверсионное определение Au из растворов бромидов [4]. Одновременно экстрагируются серебро и платиновые металлы. Более избирательной является экстракция дибутилсульфидом в толуоле из
2 М НС1 (одновременно экстрагируется Pd и небольшие количества Ag) [71. Экстракт минерализуется при обработке смесью царской водки и Н202; погрешность определения 10—20%. Высокоэффективна и избирательна экстракция Au триоктилметиламином (ТОМА) в СНС13 [9]. Ионный ассоциат комплексной кислоты, соответствующей амфотерному гидроксиду Au(III), с амином можно подвергать электролизу и в неводной среде после добавления метанола, насыщенного NaNOs [5]. Определение проводится с вращающимся дисковым электродом из стеклоуглерода (ф= —1,0 В). После электролиза потенциал скачком изменяется до 0 В и электрод поляризуется дальше в направлении положительных потенциалов. Получается широкий пик растворения(фр « 1,0 В), высота которого линейно зависит от концентрации Au в интервале 10_6 — 2- 10'5 моль/л, т. е. 2- Ю"» — 4-10-6%.
238
Глава 5
5.2.9.3. Определение ртути
Ртуть(1) и ртуть(П) образуют на ртутных электродах обратимые волны как в кислых и щелочных растворах, так и в растворах, содержащих комплексообразующие вещества. На вращающемся платиновом электроде ионы Hg22+ и Hg2+ образуют катодные волны. Волна Hgi^B 0,1 М НСЮ4, 0,1 М H2S04 или 0,1 MKN03 начинается при +0,3 В. В боратном буферном растворе (0,05 моль/л) Hg2+ дает волну, предельный ток которой постоянен в интервале от —0,1 до —0,6 В и пропорционален концентрации ртути в области pH 1—9. На импрегнированном графитовом электроде потенциал полуволны восстановления Hg2+ -> Hg равен —0,25 В в 0,1 М KSCN или —0,1 В в 0,1 М KNOs.
Предыдущая << 1 .. 86 87 88 89 90 91 < 92 > 93 94 95 96 97 98 .. 113 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed