Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Электротехника -> Выдра Ф. -> "Инверсионная вольтамперомиетрия " -> 90

Инверсионная вольтамперомиетрия - Выдра Ф.

Выдра Ф., Штулик К., Юлакова Э. Инверсионная вольтамперомиетрия — М.: Мир, 1980. — 278 c.
Скачать (прямая ссылка): inversionnayavoltama1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 84 85 86 87 88 89 < 90 > 91 92 93 94 95 96 .. 113 >> Следующая

В работе [8] на примере определения серебра выполнено сравнение электродов, изготовленных из различных сортов графита и угля. Воспроизводимые результаты получены только на угольном пастовом электроде и на импрегнированном графитовом электроде после его шлифования, а не на пирографитовом и стеклоуглеродном. По-видимому, это можно объяснить плохой воспроизво-
232
Глава 5
Таблица 5.9
Определение серебра с графитовыми и угольными электродами
Основной <0 В га <?> 8*
электролит Электрод3 V * & ча
0,15 М NH3 + С.г.э. —0,60 —0,02 +0,38 —0,05 +0,30 7
0,15 М NH4N03 +0.656 7
0,3 М NH4Ac+ С.г.э. —0,60 +0,07 +0,18
+ 0, ЗМ НАс
(pH 5,0) +0,015 +0,55й
П.г.э. —0,60 +0,20
0,15 М NH3 + С.г.э. —0,60 —0,17 +0,05 +0,50 7
+0,15 М NH4Ac
(РН~7)
П.г.э. —0,60 +0,10 +0,45
1 М KN03 С.г.э. —0,20 +0,10 24
0,17 М KN03 С.г.э. —0,60 +0,05 +0,20 +0,40 7
П.г.э. —0,60 —0,05 +00175 +0.405
0,05 М KN03 В.д.с.у.э. —0,60 +0,335 9
0,01 М H2S04+ В.д.с.у.э. —0,60 +0,450 9
+0,05 MK2S04
0,05 М NH3 + В.д.с.у.э. —0,60 0,093 9
+0,05MNH4N03
а С.г.э. — стационарный электрод из импрегнированного спектрального графита; п. г. э. — стационарный электрод из пирографита; в. д. с. у. э.— вращающийся дисковый электрод из стеклоуглерода.
^ Пик имеет небольшую высоту по сравненню с главным пиком.____________________________
димостью поверхности при подготовке к работе двух последних типов электродов. Однако есть сообщения, что воспроизводимые результаты получены также на вращающемся дисковом [9] и на стационарном [14] электродах, изготовленных из стеклоуглерода. Электрод обрабатывался полированием на чистой тонкой наждачной бумаге [9]. Найдено, что зависимость /р от концентрации серебра линейна в области концентраций 10~е — 1СГ9 моль/л с погрешностью, не превышающей 5%. Определение можно провести [7, 9] в кислых, нейтральных и щелочных (аммиачных) растворах (см. табл. 5.9). Электрод из стеклоуглерода для определения серебра использовался также в работе [10].
Очень хорошие результаты при определении серебра получены на угольных пастовых электродах [8, 11—13]. Электролиз проводился на электроде с метилсиликоновым (молекулярная масса ~60 ООО) связующим материалом при ц>е1 = —0,5 В. При определении 10-5 — 10'8 моль/л Ag погрешность составляла 5% [12]. Определение серебра на пастовом электроде рекомендовано для анализа чистого мышьяка, арсенида галлия и некоторых промышленных материалов [11]. Градуировочная кривая линейна в об-
Практическое применение
233
ласти 10-7 — 1СГ10 моль/л Ag, однако погрешность определения >20% (для 1,9-10-6 % Ag).
Графитовый электрод использовался также для определения Ag в расплаве ZnS04 — KCI — NaCl (при температуре 332— 336°С) [23]. Вибрирующий платиновый электрод применялся при осциллографическом определении серебра в 1 М HN03 ( в присутствии Си) или в 10 М HN03 (не мешает 5-кратный избыток Hg) [25]. С помощью дифференцирующей схемы удалось определить 2-10-10 моль/л Ag [15].
Косвенным методом серебро можно определить на висящем ртутном капельном электроде по уменьшению высоты пиков сульфидов (см. разд. 5.2.6.2). В растворах, содержащих 10-е — 10~7 моль/л сульфид-иона, можно определить некоторые благородные металлы, в том числе серебро, в концентрациях ~ 10"7 моль/л [22].
Избирательность определения серебра изучалась в ряде работ. Высокой избирательностью характеризуется определение Ag в чистом мышьяке и арсениде галлия с пастовым электродом методом осциллополярографии [11]. В качестве оптимального основного электролита рекомендован 0,01 М NH3 +0,01 М NH4N03. Простая методика, при которой достигается высокая избирательность предложена для определения Ag в чистом свинце [14].
После растворения 0,1—1 г образца в HN03 и двукратного выпаривания досуха осадок растворяется в 20 мл 0,5 М KN03h подвергается электролизу в течение 30 мин при —0,1 В на электроде из стеклоуглерода (площадь полированной поверхности 0,2 см2). При определении 0,2-10-4—6• 10~4 % Ag погрешность составила—10%.
Разработана методика определения Ag в свинце [16].
Электрод из спектрального графита, импрегнированного эпоксидной смолой и полиэтиленамином, полировался перед каждым опытом и затем поляризовался при +0,2 В. Навеска свинца (0,1—0,2 г) растворялась в 10 мл HN03 (1 : 1) и дважды упаривалась досуха. Остаток растворялся в 15—20 мл 0,05 М KSCN, растворенный кислород удалялся аргоном, а серебро осаждалось при —0,4 В в течение 5—10 мин. После стадии успокоения (30 с) проводилось растворение (фр 0,05 В). В широкой области концентраций относительное стандартное отклонение составило 7—8%. Анализ результатов показал, что можно определить 10~9 моль/л Ag (15-минутный электролиз); это соответствует 2-10~6 % Ag, если навеска образца 0,1 fcr.
Менее 4-10~5 % Ag можно определить и в чистом уране после концентрирования серебра соосаждением с T1I и последующим растворением в H2S04 + Н202. Если содержание Ag >4-10~5 %, проводится его прямое определение на платиновом микроэлектроде; для маскирования урана он переводится в нитратный комплекс (pH 3—7) [17]. Для определения серебра в кадмии использовался электрод из стеклоуглерода [10] [рекомендуется предварительно подготовить электрод полированием на тонкой наждачной бумаге (с размером частиц 600 меш) и поляризацией при +0,9 В]. По-
Предыдущая << 1 .. 84 85 86 87 88 89 < 90 > 91 92 93 94 95 96 .. 113 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed