Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Электротехника -> Выдра Ф. -> "Инверсионная вольтамперомиетрия " -> 83

Инверсионная вольтамперомиетрия - Выдра Ф.

Выдра Ф., Штулик К., Юлакова Э. Инверсионная вольтамперомиетрия — М.: Мир, 1980. — 278 c.
Скачать (прямая ссылка): inversionnayavoltama1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 77 78 79 80 81 82 < 83 > 84 85 86 87 88 89 .. 113 >> Следующая

Висмут можно также отделить на ионообменной смоле типа дауэкс Х8 [6].
Если восстановление Bi(III) до металла проводится на инертном, например графитовом, электроде [7], то в растворе НС1 реакция также обратима, а при растворении образуются комплексы (BiCl3] и [BiCl6f~. Предел обнаружения висмута в олове составил ~5-10“7%.
Пфактическое применение
213
5.2.6. Шестая группа периодической системы элементов.
Главная подгруппа
5.2.6.1. Определение кислорода
Метод инверсионной вольтамперометрии можно использовать для косвенного определения кислорода. Методика определения основана на том, что высота анодного пика свинца при растворении его амальгамы в присутствии кислорода уменьшается, причем это уменьшение пропорционально концентрации кислорода [1]. В качестве исходного используют раствор 0,2MKN03 + 2,4*10“4н. Pb(N03)2, потенциал предварительного электролиза ср е1 = —0,8 В. Относительная погрешность определения равна 4,3% Описано одновременное определение Т1(1) и 02 на амальгамированном платиновом дисковом электроде [2]. Кислород восстанавливается на таллиевом амальгамном электроде при pH 1—12, при этом возможно определение 2,5-10-4 моль/л 02 и 10“7 моль/л Т1+.
5.2.6.2. Определение соединений серы
Сложное электрохимическое поведение серы мало изучено. В кислых и нейтральных растворах происходит восстановление S02, элементная сера восстанавливается до сульфида, а другие соединения серы дают несколько волн, сильно зависящих от состава раствора; природа их не совсем ясна. Сульфиды, тиосульфата и сульфиты взаимодействуют со ртутью, давая анодные волны.
Для инверсионного определения использована реакция сульфида со ртутью в щелочной среде [1, 2]. Метод очень чувствителен, так как произведение растворимости Hg2S мало (см. разд. 2.4.1.2). Предварительное накопление проводится при фег от — 0,2 до—0,6 В в 0,1 М NaOH, а пик растворения наблюдается при —0,8 В. Можно определить до 3- 10-в г/мл S2- с погрешностью 3—6%. Высота пика существенно зависит от концентрации NaOH; эту зависимость можно уменьшить, если использовать в качестве основного электролита раствор состава 0,1 М NaOH + 0,1 М NaCl (электролиз проводится при потенциале от —0,3 до —0,5 В; фр = —0,78 В) [3]. Установлено, что определению 0,1 мкг S2- не мешают следующие элементы (цифры в скобках указывают максимальную массу данного элемента в миллиграммах): Cd (0,01), Pb (0,05), Cu (0,1), Sb(III) (0,1), As(III) (0,1), Zn (0,1), Sn(IV) (1), Fe(II) (1), Fe(III) (1), Co(II) (1), A1 (1) и Ni (10). Эта же методика использована для определения в губчатом титане (образец растворялся в 4М НС1 при 100°С в токе азота, а выделяющийся H2S поглощался 1М раствором NaOH). Погрешность определения 0,1 мкг S2- составила ~10%.
214
Глава 5
Вышеописанный метод [1, 2] использован также для косвенного определения сульфатов [4]; SOf восстанавливался до S2- с помощью Ti(III) в Н3Р04 в атмосфере С02. Образовавшийся H2S поглощался 5MNaOH. Сульфид накапливался предварительным электролизом при —0,5 В, и образовавшаяся пленка растворялась при катодной поляризации. Этим способом можно определить от 5-10-3 до 1-10"4 % SO Г.
Пик инверсионного растворения сульфида на ртутных стационарных электродах можно использовать для косвенного опреде тения некоторых благородных металлов (Ag, Au, Pt) и ртути (см. соответствующие разделы).
5.2.6.3. Определение селена и теллура
Электрохимическое поведение этих элементов достаточно сложно и мало изучено. Селен(У1) на ртутных электродах не восстанавливается, селен (IV) восстанавливается до селенида в кислых или слабощелочных растворах (волны в области потенциалов от —0,8 до —1,7 В). Теллур(У1) при очень отрицательных потенциалах (примерный интервал от —1,2 до—1,7 В) восстанавливается на ртутном электроде до теллурида, теллур(1У) (в области от —0,6 до —1, 2В) — до элементного теллура.
Для определения селена инверсионными методами использовано его взаимодействие со ртутью ([1, 2], в результате которого образуется соединение HgSe. При pH 1,5—4,5 Ифегот —0,1 до —0,6 В [1] при катодном растворении образуются два пика: при —0,7 и —0,95 В. Второй пик возникает только после полного покрытия электрода пленкой HgSe, по-видимому, в результате выделения и обратного растворения полиселенида, а первый пик соответствует восстановлению HgSe. В фосфатном буфере с рН2,6прифег = = - 0,3 В можно определить 10-5 — 5-10-8 моль/л Se(IV) с кулонометрическим измерением I — ср-кривой.
При предварительном накоплении из 0,2 М НС1 при +0,05 В на поверхности ртутного электрода образуется слой адсорбированного комплекса селенита, который растворяется катодно с образованием пика при —0,1 В [2]. На положение пика не влияют большие количества Pb, Cd, As, Те, Ti, Mn, Т1 и Zn. Определению мешают 2-кратный избыток Fe(III) и Си и 10-кратный — Sb(III) и Bi. После электролиза при —0,4 В появляются пики растворения HgSe, позволяющие определить соответственно 7-10-8 моль/л Se(IV) (первый пик) и 5-10_в моль/л Se(IV) (второй пик) при кулонометрическом измерении I — ф-кривой. Однако определению мешают Fe(III), Cu, Pb, Cd, As и Т1, если они присутствуют в растворе в той же концентрации, что и селен.
Предыдущая << 1 .. 77 78 79 80 81 82 < 83 > 84 85 86 87 88 89 .. 113 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed