Инверсионная вольтамперомиетрия - Выдра Ф.
Скачать (прямая ссылка):
В металлическом алюминии галлий определялся после экстрагирования в виде GaCl3. В качестве основного электролита использовалась 10~3 М бензойная кислота. Предварительный электролиз производился при —1,5 В [3].
5.2.3.3. Определение индия
Полярографическое восстановление аквокомплексов In(III) на ртутном капающем электроде протекает необратимо и с высоким перенапряжением. В растворах минеральных кислот с поляризуемым анионом (Cl“, Br~, I-, SCN-) восстановление происходит при более положительных потенциалах, и электродная реакция становится обратимой. В щелочной среде волна восстановления необратима, а в нейтральных некомплексообразующих растворах она не образуется вследствие гидролиза индия.
Индий хорошо растворим в ртути. Поскольку он (подобно Cd) с золотом дает интерметаллическое соединение, при определениях индия методом инверсионной вольтамперометрии нельзя исполь-
Практическое применение
199
зовать ртутный электрод с золотой подложкой. При одинаковых условиях эксперимента на электродах с серебряной, платиновой и золотой подложками получены пики, высоты которых относятся как 8 : 10 : 4 соответственно (концентрация In в растворе 5- Ю-8 моль/л). При использовании электродов с платиновой или золотой подложкой невозможно получить линейную градуировочную кривую [1], поэтому для определения In лучше использовать электрод с серебряной подложкой.
Индий можно определять в среде большинства обычно применяемых основных электролитов (табл. 5.2) [3]. Особенно подходящей является среда, содержащая галогенид-ионы, которые ускоряют восстановление и окисление In и тем самым повышают чувствительность определения [2, 4, 5]. В этих случаях высота пиков увеличивается с ростом концентрации основного электролита.
В растворах НС1, КС1 или HN03 предел обнаружения индия составляет ~10-9 моль/л [6—8]. Определение можно провести и в присутствии пиридина [9]. В большинстве случаев потенциал электролиза выбирается отрицательнее —1,1 В, однако не более отрицательный, чем потенциал выделения водорода. В 0,5 М NH4Br при продолжительности электролиза 30 мин индий можно определить при концентрации ниже 5- КГ10 моль/л [21. Описано определение In в природных водах с использованием дифференциальной импульсной и переменнотоковой полярографии с ртутным пленочным электродом [12].
Для отделения индия от кадмия в качестве основного электролита использован [4] раствор 0,5 М НВг + 2 М KI с добавкой аскорбиновой кислоты. В этом растворе индий можно определить в присутствии Cd (содержание последнего 10“3 моль/л) [4]. Однако при этом пик индия перекрывается пиком свинца, отделение которого возможно при добавлении виннокислого натрия и аммиака. В растворах иодидов определению In мешает таллий, при высоких концентрациях которого на поверхности электрода образуется пленка T1I. Влияние мешающих элементов на высоту пика индия показано на рис. 72, а. На рис. 72, б показано влияние тех же элементов в основном электролите состава 1 М КОН + 1 М гидразин. В этом электролите процесс протекает необратимо, а высота и потенциал пика зависят от концентрации КОН и гидразина. Предел обнаружения ниже, чем в растворе, содержащем КI и НВг, и составляет 10-8 моль/л.
Мешающее влияние кадмия можно подавить, если использовать электрод с золотой подложкой [11]. Вследствие образования интерметаллического соединения CdAu пик кадмия в отрицательной области потенциалов не обнаруживается. В растворах, содержащих этилендиамин [10], Cd и In можно определять при совместном присутствии.
7*
Таблица 6.2
Экспериментальные значения ург !р н bt/ для некоторых металлов в различных основных электролитах3 [3]
Металл vB V108* A ЬЧг * MB v B V108' A мВ v B / -10*, V мВ
NaCl (NH4)2S04 кон
Zn —0,97 8,0 50 —i .oo 2,0 50 — 1,07 26 40
Cd —0,61 7,0 35 —0,59 3,3 35 —0,63 7,5 30
In —0,46 5,6 7 —0,43 0,6 17 —0,66 8,0 17
Sn —0,44 6,0 15 —0,44 1,5 15 —0,44 0,8 17
Т1 —0,50 20,0 150 —0,47 6,0 120 —0,51 13 90
Pb —0,41 6,5 35 —0,40 2,7 40 —0,49 7,7 33
Sb —0,22 18,0 30 —0,18 1,4 17 —0,29 5,2 33
Cu —0,12 3,5 52 +0,1 +0,06 0,6 2,6 50 —0.05 15 35
Bi 0 13,0 20 +0,04 2,4 17 —0,14 9 23
HC1 HNOs H3P04
Zn —0,91 7,5 40 — — — — — —
Cd —0,64 8,5 35 —0,62 6,0 30 —0,53 2,5 50
In —0,59 0,13 16 —0,50 10,3 17 — — —
Sn —0.49 1,0 13 —0,49 0,2 12 — — —
T1 —0,54 13,5 127 —0,58 14,0 110 —0,55 13,0 110
Pb —0,44 10,0 30 —0,46 6,0 30 —0,38 6,5 45
Sb —0,18 7,3 28 —0,14 7,0 27 —0,12 8.0 47
Cu —0,16 5,0 57 —0,Oo5 8,0 40 —0,04 8,0 65
Bi —0,06 10,0 17 —0,02 10,0 17 —0.04 5,3 27
Щавеле вая кислота Лимонная кислота nh4f
Zn — — —1,0 0,75 55 —1,02 13 40
Cd —0,60 3,2 47 —0,59 2,3 47 —0,62 8,0 30
In —0,65 1,4 30 —0,53 1,7 20 —0,60 13 23
Sn —0,60 0,2 18 —• — — — — —
T1 —0,58 13,0 110 —0,48 9,0 140 —0,51 24 93
Pb —0,47 6,7 55 —0,42 3,0 40 —0,43 9,0 30
Sb —0,22 6,6 33 —0,18 0,7 30 —0,05 9,0 14
Cu —0,10 11,5 37 0 7,5 45 —0,07 6,0 47
Bi —0,10 2,3 26 —0,03 2,3 23 —0,08 14 25
Na4P207 LiOH HBr
Zn — — — —1,10 8,0 77 — —
Cd —0,64 3,7 55 —0,65 4,8 33 —0,70 12,5 30
In — — — —0,84 2,2 13 —0,62 0,1 17
