Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Электротехника -> Выдра Ф. -> "Инверсионная вольтамперомиетрия " -> 66

Инверсионная вольтамперомиетрия - Выдра Ф.

Выдра Ф., Штулик К., Юлакова Э. Инверсионная вольтамперомиетрия — М.: Мир, 1980. — 278 c.
Скачать (прямая ссылка): inversionnayavoltama1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 60 61 62 63 64 65 < 66 > 67 68 69 70 71 72 .. 113 >> Следующая

Аппаратура и методика эксперимента
175
зированием (методику см. в разд. 4.1.1). При работе с очень разбавленными растворами наиболее подходящими являются ячейки из кварца, тефлона или других пластичных материалов, которые перед использованием следует тщательно промыть. Адсорбция некоторых ионов на стекле и пластмассах была исследована с помощью радиоизотопов [116].
ЧИСТОТА ВОДЫ
Другим основным условием успешного анализа является чистота растворителя, в большинстве случаев воды. Деионизация воды с помощью ионообменников для этих целей не пригодна, так как в растворе остаются, а часто и выщелачиваются из ионообмен-ника загрязнения неионного характера (главным образом, органические вещества). Деионизацию и дистилляцию воды в стеклянной аппаратуре можно использовать для очистки воды в качестве первой стадии. Следующей стадией является дистилляция воды в кварцевой аппаратуре (или, по крайней мере, в аппаратуре, изготовленной из твердого стекла) с добавлением гидроксида бария или щелочного раствора перманганата калия для разрушения примесей органических веществ. Дистилляцию проводят медленно (чем медленнее дистилляция, тем лучше качество воды) и отбирают средние фракции.
АТМОСФЕРНЫЙ КИСЛОРОД
По той же причине, что и в полярографии, необходимо удалять из анализируемого раствора кислород, который при нормальном давлении и температуре относительно хорошо растворим в водных растворах (образуются ~ 10~3 М растворы). Растворенный атмосферный кислород электролитически восстанавливается, что значительно увеличивает остаточный ток, величина которого к тому же плохо воспроизводится. На ртутных электродах появляются две волны, отвечающие восстановлению кислорода до перекиси водорода и дальнейшему восстановлению перекиси водорода до воды; эти волны занимают почти всю отрицательную область потенциалов. На твердых электродах основание волны необратимого восстановления кислорода располагается в области потенциалов от -f0,5 до —0,1 В в зависимости от pH раствора (ср = const — —0,059 pH). Кроме роста остаточного тока, присутствие растворенного кислорода может привести и к другим осложнениям в электрохимическом инверсионном определении. Кислород может уменьшать эффективность стадии накопления и окислять уже образовавшуюся амальгаму, например:
М (Hg)* +1/2 02 + Н20 ^ * Hg + + ЮН-
176
Глава 4
Образование гидроксильных ионов при восстановлении кислорода может вызвать нежелательное изменение pH в незабуферен-ных растворах, что приводит к гидролизу и т. д. Влияние кислорода на / — ф-кривые растворения изучено в работе [117].
Растворенный кислород в большинстве случаев удаляется путем пропускания в раствор азота, водорода или инертного газа, например аргона, который не требует очистки. Другие способы удаления кислорода, например пропускание диоксида углерода (только в кислых растворах) или добавление твердого сульфита натрия для восстановления кислорода (только в щелочных растворах), имеют ограниченное применение. Инертный газ необходимо пропускать над анализируемым раствором в течение всего анализа.
Газы, которые пропускается с целью удаления растворенного кислорода, сами не должны его содержать. Известно несколько систем, используемых для очистки от кислорода, например щелочной раствор пирогаллола, растворы солей ванадия(П) или хрома(П) [118], раствор, содержащий 0,2 масс. % антрахинон-2-сульфо-ната натрия в 1 М NaOH в присутствии амальгамированного цинка [117]. После промывалки с реагентом-восстановителем следует поставить промывалку с дистиллированной водой и предохранительную колбу. При работе в неводных средах инертный газ необходимо пропустить еще через какую-нибудь осушительную систему, а затем насытить его парами неводного растворителя.
Очень эффективный способ очистки азота от следов кислорода — пропускание газа через колонку, наполненную нагретыми до температуры 300—400°С медными стружками или катализатором, содержащим медь (BTS-катализатор) [119]. Содержимое колонки регенерируется водородом при температуре 300—400°С.
ОСНОВНОЙ ЭЛЕКТРОЛИТ
В качестве основных электролитов в большинстве случаев используются минеральные кислоты, основания или неорганические соли. С точки зрения электрохимического инверсионного анализа они наиболее часто бывают загрязнены переходными и тяжелыми металлами. Комплексообразующие основные электролиты часта содержат органические вещества. Очистка таких растворов электролизом с ртутным электродом большой площади пригодна во многих случаях, если растворы не слишком кислые. Вспомогательный электродом, как правило, является графитовый или платиновый электрод, отделенный диафрагмой от очищаемого раствора. Потенциал электролиза выбирают, основываясь на обширных полярографических данных. Большинство кислот и оснований можно очищать дистилляцией в кварцевой аппаратуре, а сильнолетучие вещества, например НС1, NH3, — изотермической дистилляцией.
Для очистки многих солей можно, по-видимому, использовать
Аппаратура и методика эксперимента
177
зонную плавку [120]. Кроме того, применимы хроматография, особенно ионообменная, и экстракция. Однако при этом очищаемый раствор может быть загрязнен органическими веществами, извлеченными из ионообменника, органическими экстрагентами, органическими растворителями и т. д. Поэтому такие методы следует комбинировать с другими, позволяющими удалять органические загрязнения (перекристаллизацией, дистилляцией основного, очищаемого вещества и т. д.).
Предыдущая << 1 .. 60 61 62 63 64 65 < 66 > 67 68 69 70 71 72 .. 113 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed