Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Электротехника -> Выдра Ф. -> "Инверсионная вольтамперомиетрия " -> 58

Инверсионная вольтамперомиетрия - Выдра Ф.

Выдра Ф., Штулик К., Юлакова Э. Инверсионная вольтамперомиетрия — М.: Мир, 1980. — 278 c.
Скачать (прямая ссылка): inversionnayavoltama1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 52 53 54 55 56 57 < 58 > 59 60 61 62 63 64 .. 113 >> Следующая

Золотая проволока впаивается ё свинцовое стекло, шлифуется и полируется в суспензии А1203. Перед каждым определением электрод предварительно полируется алмазной пастой различной зернистости (7,2 и 1 мкм).
Дисковый золотой электрод, который использовался при определении Си и Ag методом переменнотоковой инверсионной вольтамперометрии [54], после полирования тонкой наждачной бумагой погружался на 10 мин в 0,1 М раствор Ce(S04)2, а затем поляризовался при потенциале —0,04 В в 1,0 М растворе НСЮ4дотех пор, пока ток не уменьшался до небольшого и постоянного значения (<10 мкА) [54, 65], или циклически поляризовался при потенциалах от—1,0 до+0,5 В [54]. Золотые электроды не пригодны для анализа растворов галогенидов, где они имеют весьма ограничен-
Аппаратура и методика эксперимента
153
ную анодную область рабочих потенциалов (примерно +0,6 В в присутствии хлор-ионов).
Для определения хлоридов пригоден серебряный электрод, требующий следующей предварительной подготовки [53].
После полирования очень тонкой металлографической бумагой перед каждым использованием электрод на 5 с погружается в HN03 (1:1), затем при облучении ультразвуком на 1 мин в воду. Наконец электрод выдерживается в течение 5 мин в 0,1 М KN03 при 0,0 В и ополаскивается водой.
В других работах [52] для аналогичного случая рекомендуется иная подготовка электрода. Электролиз проводится из достаточно концентрированного раствора хлоридов ([Cl-] > 10-6 моль/л), и образовавшаяся пленка вновь растворяется. Таким образом электрод покрывается свежей пленкой серебра, которая далее при анодном накоплении реагирует лучше, чем плотная или даже частично корродированная поверхность серебра.
ГРАФИТОВЫЕ И УГОЛЬНЫЕ ЭЛЕКТРОДЫ
Из твердых электродов в практике инверсионного электрохимического анализа наиболее часто используются электроды из углерода или графита. Даже самые высококачественные угли, применяемые в качестве материалов для электродов, являются достаточно дешевыми, однако позволяют получать хорошие результаты при изучении теоретических вопросов электрохимического инверсионного анализа и, что самое главное, в практическом анализе.
Как показано в разд. 4.1.4, особенно хорошей подложкой для пленочного ртутного электрода является стеклоуглерод. Подобно электродам из благородных металлов, наибольшее распространение получили стационарные и вращающиеся цилиндрические и дисковые электроды. Электрохимические закономерности, установленные для разных типов электродов (разд. 2.2.1), распространяются, естественно, и на графитовые электроды.
Импрегнированные электроды. Наиболее часто используются электроды из спектрального графита или углерода, пропитанные подходящим наполнителем, в качестве которого чаще всего используют парафин, полиэтилен, подходящие смолы или смеси этих веществ. Пористые угольные или графитовые материалы принципиально нельзя использовать в электрохимическом инверсионном анализе без предварительной подготовки (диффузия раствора в поры, восстановление кислорода в порах [66], большой емкостный ток).
Импрегнирование парафином спектрального углерода или графита, как правило, производится при нормальном давлении или, что приводит к лучшим результатам, в вакууме [67, 68].
В качестве электродного материала весьма универсальным для электрохимического инверсионного анализа оказался спектральный графит, пропитанный смесью эпоксидной смолы и полиэтиленамина 168—70]. Брайнина с сотрудниками с такими электродами исследовала условия определения ряда металлов [71]; предложен следующий способ импрегнирования [69].
154
Глава 4
Боковая часть графитового стержня изолируется с помощью полиэтилена. Тщательно готовится смесь (1 ; 1) из ацетонового раствора эпоксидной смолы ED-6 (4 : 1) и дибути лфталатного раствора полиэтилен амин а (3 : 1). В эту смесь погружается графитовый стержень, в сосуде создается неглубокий вакуум до тех пор, пока из графитового стержня перестанут выделяться пузырьки воздуха. Затем стержень подвергается термической обработке в течение 15 ч температура повышается от 20 до80°С. После удаления смолы с поверхности стержни помещаются в стеклянные трубочки, заливаются расплавленным (250°С) полиэтиленом. Электрический контакт осуществляется при помощи слоя ртути.
Ройзенблат и Брайнина [72] пришли к выводу, что импрегниро-ванный парафином спектральный графит не подходит для инверсионной переменнотоковой вольтамперометрии, так как при этом возникает высокий остаточный ток (3—5 мкА). Для его устранения рекомендуется пропитывать графит смесью парафина и полиэтилена по следующей методике.
В тигле расплавляются 10—20 г парафина и в расплав небольшими порциями добавляется порошок полиэтилена (в количестве 20—30% относительно массы парафина). Каждая последующая порция полиэтилена добавляется после полного растворения предыдущей. Затем в эту смесь погружается графитовый стержень диаметром 2 мм и длиной 10—15 мм, нагревается и выдерживается под неглубоким вакуумом в течение 6—8 ч. Импрегниро-вэнный графит закрепляется в стеклянной трубке с помощью той же смеси, которая использовалась для импрегнирования. После шлифования электрод готов к работе. Перед каждым опытом рекомендуется механическое полирование поверхности. При использовании постояннотоковой вольтамперометрии это обновление перед каждым опытом не требуется. Можно также проводить импрегнирование полистиролом 1153].
Предыдущая << 1 .. 52 53 54 55 56 57 < 58 > 59 60 61 62 63 64 .. 113 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed