Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Электротехника -> Выдра Ф. -> "Инверсионная вольтамперомиетрия " -> 51

Инверсионная вольтамперомиетрия - Выдра Ф.

Выдра Ф., Штулик К., Юлакова Э. Инверсионная вольтамперомиетрия — М.: Мир, 1980. — 278 c.
Скачать (прямая ссылка): inversionnayavoltama1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 45 46 47 48 49 50 < 51 > 52 53 54 55 56 57 .. 113 >> Следующая

Стационарные ртутные капельные электроды, которые в настоящее время наиболее часто используются, можно разделить на два типа:
а) висящий ртутный капельный электрод со стеклянным капилляром;
б) стационарный ртутный капельный электрод на металлической или графитовой подложке.
Оба типа электродов имеют определенные преимущества и недостатки, и пригодность электрода данного типа зависит от цели его применения.
ВИСЯЩИЕ РТУТНЫЕ КАПЕЛЬНЫЕ ЭЛЕКТРОДЫ
У этих электродов (см. выше, тип «а») ртутная к?пля «подвешена» на ртутном столбике в капилляре с внутренним диаметром
0,15—0,50 мм. Капилляр соединен с резервуаром, из которого ртуть выдавливается поршнем (иглою), управляемым микрометрическим винтом [6]. Несколько наиболее распространенных конструкций таких электродов приведено на рис. 46 [7—9]. Можно использовать и микробюретку [10], которая присоединяется к приставке с капилляром. В большинстве случаев капилляр электрода прямой и обращен устьем вниз.
Встречаются и U-образные капилляры (рис. 46, в). При такой конструкции устье капилляра обращено вверх (лежащий ртутный капельный электрод), что представляет некоторые преимущества, например лучшую механическую стабильность капли и более высокую стабильность при отрицательных потенциалах. Кроме того, можно использовать капилляры с меньшим внутрен-
Микрометрический
бинт
И
н2о-
„Держатель
Капилляр
-Н„0
Й5 .
Микрометрический
Контакт.
'Резиновое уплотнение
Уезербуар с Hg
~Резинобое
уплотнение
Микрометрическая шкала
Рис. 46. Обычные типы висящих ртутных капельных электродов [7—9].
а — ячейка с первой моделью электрода, предложенной Кемулей [7]; б — продажный тип электрода; в — электрод, предложенный Фогелем [8].
Аппаратура и методика эксперимента
137
ним диаметром [20]. Однако при всех конструкциях капилляра он сохраняет вертикальное положение, поскольку наклон даже ~5° вызывает изменение размера капли, приводящее в конечном итоге к увеличению высоты вольтамперного пика на~7%.
Главная проблема, которая всегда стоит при создании нового электрода, — хорошая воспроизводимость капли, величина которой регулируется при помощи микрометрического винта. Поэтому воспроизводимость величины капли зависит от точности конструкции всего устройства, позволяющего поворотом микрометрического винта на определенный угол (или перемещением поршня на определенную длину) выдавливать из резервуара всегда одинаковое количество ртути). Если перемещение винта не точно либо в резервуар через винт проникает воздух, происходит резкое ухудшение воспроизводимости величины капель. Большое значение имеет полнота заполнения резервуара, качество покрытия капилляра гидрофобным слоем и строгое термостатирование всей системы.
Постоянство величины ртутной капли можно контролировать определяя объем ртути, вытекающей с небольшой скоростью из капилляра [16]. Устройство (рис. 47) состоит из измерительного капилляра с внутренним диаметром 0,2—0,4 мм, который имеет миллиметровые деления, и из нижнего капилляра с внутренним диаметром 0,1 мм, который погружается в раствор. Капилляры разделены краником. В целом устройство очень простое; оно позволяет получать капли малого объема и достигать полного уплотнения, особенно если использовать тефлоновый краник.
Если при постоянной высоте уровня ртути она вытекает из резервуара через капилляр с малым внутренним диаметром, скорость протекания постоянна и величина образующейся капли пропорциональна времени протекания. В устройстве, основанном на этом принципе [17, 18], часть капилляра сужена до 0,05 мм, и присоединена к игольчатому вентилю или аналогичному приспособлению. Открытием вентиля на точно контролируемое время (например, 30 с) можно достичь очень хорошей воспроизводимости размера капли (относительное отклонение 0,6—0,9%).
Результаты, полученные с висящим ртутным капельным электродом, обычно хорошо воспроизводимы в нейтральных и кислых растворах, в которых используется область потенциалов от —0,1 до —1,2 В. При более отрицательных потенциалах снижается поверхностное натяжение ртути, раствор проникает в капилляр и капля отрывается. Примерно по этим же причинам хуже воспроизводимость результатов в щелочной среде.
Резервуар должен иметь по возможности меньший объем, чтобы снизить влияние температуры на объем капли (даже при объем0. Резервуара 0,2 мл объем ртутной капли увеличивается на ~6% на 1°С). Поэтому электрод необходимо термостатировать.
138
Глава 4
Рис. 47. Устройство для измерения объема ртути с целью контроля размера капли ртути [16].
Силиконизирование капилляра. Внутренние стенки капилляра и его устье должны быть покрыты гидрофобным слоем, который предотвращает поднятие раствора по стенкам капилляра. Если этого не делать, ртутный столбик в капилляре разрывается и даже может происходить отрыв капли.
В качестве гидрофобного материала в большинстве случаев используется силиконовое масло или диметилдихлорсилан. Для силиконизирования стеклянный капилляр обезжиривается и ополаскивается последовательно смесью (1:1) HF и НС1 и дистиллированной водой. После высушивания в капилляр всасывается силиконизирующий раствор (например, 6%-ный диметилдихлорсилан в бензоле); обработанный таким образом капилляр нагревается при 250—300°С в течение 0,5—1 ч.
Предыдущая << 1 .. 45 46 47 48 49 50 < 51 > 52 53 54 55 56 57 .. 113 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed