Инверсионная вольтамперомиетрия - Выдра Ф.
Скачать (прямая ссылка):
Интересно освещается в монографии аппаратура. Большое внимание здесь уделяется измерительным и управляющим устройствам для различных методов вольтамперометрии, собранным на основе операционных усилителей. Применение такой техники, как показывает опыт работы Института физической химии и электрохимии им. Я. Гейровского АН ЧССР, безусловно способствует ускоренной разработке и внедрению новых инструментальных ме-
Предисловие редактора перевода
7
тодов электрохимического анализа в условиях недостаточного развития электроаналитического приборостроения.
В книге авторы пользуются устаревшим термином «чувствительность» для метрологической характеристики методик. Во всех случаях, когда четко не отмечается, что речь идет о статистически установленной нижней границе определяемых содержаний, мы этот термин заменили термином «предел обнаружения».
В заключение мы хотим выразить уверенность, что русский перевод книги окажется полезным советским электрохимикам и электроаналитикам, работающим в исследовательских и производственных лабораториях институтов, заводов и вузов, как справочное пособие и как повседневное руководство.
Б. Каплан
ПРЕДИСЛОВИЕ
Современный уровень развития технологии, биологии, медицины, охраны окружающей среды и других областей науки и техники выдвигает задачу определения малых количеств веществ во все более сложных объектах; поэтому требования, предъявляемые к методам анализа следовых количеств веществ, постоянно повышаются. Наряду с другими методами при анализе следовых количеств широко применяются электрохимические инверсионные методы, поскольку для очень многих элементов при относительно простом аппаратурном оформлении они приводят к хорошо воспроизводимым и правильным результатам.
В последние годы число публикаций, посвященных инверсионным методам, неуклонно растет; это связано с появлением новых приборов, а также с переходом к использованию ртутных пленочных и твердых электродов.
В опубликованных до сих пор обзорных работах и книгах по электрохимическому инверсионному анализу основное внимание уделялось работам с классическим ртутным электродом {это замечание не касается монографии X. 3. Брайниной); в нашей же книге более подробно рассматриваются работы, связанные с использованием пленочных и твердых электродов.
Во многих случаях исследования инверсионных методов, а также их практических приложений имели в значительной мере эмпирический характер. Поскольку мы предполагаем, что при рациональном использовании электрохимии можно получать разнообразные результаты, то в нашей книге собраны данные, касающиеся общих вопросов инверсионных определений, которые могут быть полезными для предварительного выбора оптимальных условий, а также при предварительной оценке возможностей различных методов и разнообразных процессов.
Мы постарались некоторым образом систематизировать методы инверсионного анализа, причем выделены те, которые, по нашему мнению, обещают найти широкое применение в практическом ана-
Предисловие
9
При рассмотрении элементов они распределены в соответствии с положением в периодической системе элементов, однако имеется и несколько исключений, когда элемент обсуждается вместе с представителями другой группы, поскольку электрохимические свойства их подобны. В гл. 5 помещено несколько подробных методик, которые иллюстрируют разнообразность задач, решаемых при помощи инверсионных методов анализа, а также некоторые приемы, применяемые для обеспечения достаточной избирательности.
Принятая в книге терминология и обозначения заимствованы из соответствующих разделов электрохимии, а именно из полярографии и вольтамперометрии. Термины, для которых ранее не было найдено эквивалента в чешском языке, выбраны после консультации с ведущими специалистами в области электрохимии. Если нет других указаний, то приведенные значения потенциалов измерены относительно насыщенного каломельного электрода.
Книга снабжена перечнем сокращений и обозначений.
Авторы
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ
а — активность;
а,» —активность макрофазы на электроде;
А —площадь активной поверхности электрода;
?ь/2 —ширина полупика;
с — концентрация;
с° — начальная концентрация, концентрация в объеме
раствора;
с* — концентрация у поверхности электрода;
С — емкость;
Cd —дифференциальная емкость;
С i — интегральная емкость;
D — коэффициент диффузии;
DHs — коэффициент диффузии в ртути;
е —элементарный заряд;
Е — электродвижущая сила;
ДЕ —амплитуда переменного напряжения;
f — коэффициент активности, частота вращения;
F — число Фарадея;
G —энергия Гиббса;
G —-электрохимическая энергия Гиббса;
i — плотность тока (i = ПА) ;
id —плотность диффузионного тока;
II — предельная плотность тока;
/ о — ток обмена;
/0 —электрический ток;
1Р ¦—максимальный ток пика;
lD —ток через дисковый электрод;
j — поток вещества;
k — константа скорости, коэффициент пропорциональ-
ности;
кь —константа скорости обратного процесса;
k f —- константа скорости прямого процесса;
k 0 — константа скорости переноса заряда при ср = 0;
