Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Электротехника -> Выдра Ф. -> "Инверсионная вольтамперомиетрия " -> 10

Инверсионная вольтамперомиетрия - Выдра Ф.

Выдра Ф., Штулик К., Юлакова Э. Инверсионная вольтамперомиетрия — М.: Мир, 1980. — 278 c.
Скачать (прямая ссылка): inversionnayavoltama1980.djvu
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 113 >> Следующая

8. Kalvoda R., Anal. Chim. Acta, 18, 132 (1958).
9. Barker G. C.y Anal. Chim. Acta, 18, 118 (1958).
10 von Sturm F., Ressel М., Z. Anal. Chem., *86, 63 (1962).
11. Underkojler W. L., Shain I., Anal. Chem., 37, 218 (1965).
12. Lord S. S., O'Neill R. C., Rogers L. B., Anal. Chem., 24, 209 (1952).
13. Mamantov G., Papoff P., Delahay P., J. Am. Chem. Soc., 79, 4034 (1957).
14. Mamantov G., Papoff P., Delahay P., J. Am. Chem. Soc., 78, 2969 (1956).
15. Kopanica М., Vydra F., J. Electroanal. Chem., 31, 175 (1971).
16. Zieglerova L., Stulik K-, Dolezal J., Talanta, 18, 603 (1971).
17. Harrison P. R-, Winchester J. W., Atmospheric Environment, 5, 863 (1971).
18. Neeb R., Saur D., Z. Anal. Chem., 222, 200 (1966).
19. Booth M. D., Brand M. J. D., Fleet B., Talanta, 17, 1059 (1970).
20. Kalvoda R., Chem. listy, 64, 3 (1970); 66, 897 (1972).
О
21. Kalvoda R-, Pouziti operacmch zesilovacu v chemicke instrumentaci. SNTL, Praha, 1974.
ГЛАВА 2
Осаждение следовых количеств веществ на электродах. Свойства осадков
Как следует из обзора, приведенного в гл. 1, электрохимическое инверсионное определение включает в себя предварительное электрохимическое осаждение вещества на электроде и последующее электрохимическое растворение этого вещества. Для того чтобы выбрать условия рационального определения и заранее оценить предел обнаружения, воспроизводимость, правильность и избирательность, необходимо знать основные элек грохимические параметры исследуемой системы. Очень полезным источником информации являются многочисленные литературные данные по полярографии и вольтамперометрии. Поскольку инверсионные методы применяются при работе с очень разбавленными растворами, необходимо сведения, найденные в литературе, если они относятся к макроконцентрациям вещества, экспериментально подтвердить и скорректировать прежде, чем привлекать их для выбора условий инверсионных определений.
Перед тем как приступить к обсуждению условий образования и растворения амальгам и пленок на электродах, целесообразно кратко охарактеризовать основные закономерности кинетики электродных процессов. Более подробно с этими вопросами можно познакомиться в монографиях [2, 3, 12—14].
2.1. Электрохимический процесс
Электрохимический процесс обычно имеет очень сложную природу и схематично может быть представлен тремя последующими стадиями:
1) подвод электроактивного вещества к электроду;
2) перенос заряда между электроактивным веществом и электродом;
3) отвод продуктов реакции переноса заряда от электрода или образование амальгамы, пленки на поверхности электрода и т. д.
В общем случае электродная реакция может также включать гомогенную реакцию в растворе (предшествующую, параллель-
30
Глава 2
ную и последующую) или параллельные реакции веществ, адсорбированных на поверхности электрода. На кинетику электрохимического процесса заметное влияние оказывают побочные реакции в растворе и на поверхности электрода, а также строение двойного электрического слоя, которое значительно меняется вследствие адсорбции компонентов системы. Все эти факторы необходимо учитывать, собираясь использовать определенную электрохимическую реакцию для электроаналитического определения.
Чтобы описать электрохимическую реакцию при помощи простых зависимостей, которые рассматриваются в последующих разделах, необходимо упростить условия протекания электрохимического процесса, что достигается введением индифферентного (основного) электролита.
Использование достаточного избытка индифферентного электролита при электрохимических измерениях преследует несколько целей:
1. Электропроводность раствора становится достаточно высокой, поэтому омическое падение напряжения между электродами небольшое:
Е = <?а — <?С + — ?с, (2-1)
где Е —напряжение, подаваемое на электроды, фй и фс —потенциалы анода и катода, / — протекающий ток и R — сопротивление электролитической ячейки.
Во многих случаях членом IR можно пренебречь, однако при точных измерениях, особенно при работе в системах с конвективным диффузионным переносом вещества (вращающийся электрод или электролиз с перемешиванием раствора), необходимо использовать трехэлектродную схему, так как протекающий ток имеет сравнительно большую величину.
2. Поскольку ионы основного электролита находятся в избытке по сравнению с частицами электроактивного вещества, они осуществляют перенос зарядов в растворе, и поэтому миграционный ток электроактивного вещества пренебрежимо мал. Например, для одно-однозарядного электролита, у которого катион электро-активен, миграционная составляющая тока (выраженная числом переноса t) в отсутствие основного электролита равна:
t = —-------= -А_ . (2.2)
сХ+ -|- сК Х+ -f- Х_
Если в раствор добавлено 100-кратное количество одно-однозарядного индифферентного электролита, миграционная составляющая тока электроактивного катиона уменьшается до
V =--------------^;------------ , (2.3)
сХ+ + сХ_ + ЮОсХ -f- ЮОсХ
Осаждение веществ на электродах. Свойства осадков
31
где К’ V» —подвижности ионов электроактивного вещества и индифферентного электролита.
Предыдущая << 1 .. 4 5 6 7 8 9 < 10 > 11 12 13 14 15 16 .. 113 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed