Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей - Ворожцов Н.Н.
Скачать (прямая ссылка):
Антрахинон получается или из антрацена окислением, или синтезом. Помимо фталангидридного синтеза, находящего себе применение и для получения антрахиноновых замещенных [р-метнлантрахи-нона, к3-хлоранитрахинона, 1.4-диоксиантрахииона (хинизарина) н др.], в последнее время описан метод "диенового" синтез" антра-хинона и гомологов из хинона (или а-нафтохинона) и углеводородов ряда бутадиена ,0). Ниже будут указаны условия проведения этих синтезов.
19
Антрахиион СиН802,
желто-серые ромбические
со
кристаллы, 284,8°, ^нп. 376,8°4). В качестве исходного материала ценится лишь тогда, когда он обладает высокой степенью чистоты, приблизительно 99%- Недопустима примесь метилантрахинона, возможная при получении из антрацена, не свободного от метилантрацена. Очищается в случае недостаточной чистоты перекристаллизацией из высококипящих органических растворителей Или из концентрированной серной кислоты.
Антрахиион применяется как исходный продукт для многих прочных красителей. Особенно применим для получения нитро-и сульфопроизводных.
/~\_/~\
Перилен СздН^,^)--<^. Углеводород, получаемый син-
тетически из нафталина или, лучше, из {3-нафтола. Желтые кристаллы с 264-265°. Красные растворы перилена в органических растворителях показывают синюю флуоресценцию- Периленовое ядро лежит в основе некоторых особенно прочных красителей, получаемых из антрахинона (индантреновый темносиний, индан-треновый яркозеленый). Из перилена довольно просто получаются подобные прочные красители. В настоящее время в Италии пови-димому уже из самого перилена производятся красители.
Работа с некоторыми исходными материалами требует соблюдения большой осторожности. Бензол и его гомологи представляют собой жидкости с большой упругостью паров, горючие.
Насыщение воздуха их парами, особенно легко осуществимое в условиях закрытых помещений, цистерн, приемников, мерников и т. п., легко может привести к взрывчатой газовой смеси. Взрыв может последовать от малейшей искры.
Пары бензола и его гомологов при вдыхании могут привести к обмороку, а при длительном пребывании в такой атмосфере привести к смерти (например при спуске в аппарат, в котором был бензол и который не освобожден от его паров). Постоянное воздействие паров бензола, хотя бы в очень небольших количествах, отзывается болезненно на нервной системе.
При работе с антраценом, особенно техническим, имеющим много примесей, надо остерегаться соприкосновения его пыли с кожей рук, лица. Не говоря уже о легко возникающих, если такое соприкосновение происходит, кожных заболеваниях экземати* ческого характера, возможно на основе отравления антраценом или его примесями и поражение внутренних органов.
Жидкие углеводороды с целью устранения опасности взрывов и пожара не должны передаваться давлением воздуха (через монте-
20
жюсы). Их можно перемещать или давлением не имеющих свободного кислорода газов (азот, углекислота) или закачивать насосом
ЛИТЕРАТУРНЫЕ ИСТОЧНИКИ
1) J. Masson, СВ 1931, II, 3584.
2) H. М Кижнер, Г. Г. Вендельштейн, Ж., 57, 1 (1925). Определение лг-ксилола в техническом ксилоле, H. Р. Reichel, Ch. Ztg. 55, 744 (1931).
3) Merck, Г. п. 434988, F. XV, 193.
4) I. Timmermans, F. Burriel, CB 1931, II, 875.
5)P. de Beule, CB 1931, И, 970.
6) М. А. Ильинский, Ан. Кр. Пр* 1931, № 2-3,4. М. А. И л ь и и,с к и й, Полупродукты и красители антраценового ряда, Москва, 1932.
7) K. Brass, J. Stadler, Вег. 57. 128 (1924); Г. п. 430631, F. XV, 792; J. S. Turski, R. Pra gle г о w а, СВ 1929. I, 1692.
8) Werner Lowenstein Wack, Kunz, Ann. 321, 297 (1902); L. F. F i e-ser, Am. Soc. 51, 940 (1929).
9) Wirt, Г. n. 440771, F. XV, 342.
10) IG. Г. n. 494438, 496393, Б. n. 320375, 324661, CB 1930, II, 807, 609. P. В ейс-гербер, Химическая переработка камевноугольного дегтя, Москва, 1929.
ГЛАВА I
ОБЩИЕ ПОНЯТИЯ О ПРЕВРАЩЕНИЯХ ИСХОДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ ПРОДУКТЫ
а) Три основных группы превращений
Исходные вещества, выделенные из каменноугольной смолы или полученные синтетически и достаточно очищенные, должны подвергнуться часто весьма длительной химической переработке, чтобы превратиться наконец в годные для фабрикации красителей промежуточные продукты. Для того чтобы в дальнейшем легко ориентироваться в сущности этих химических превращений, мы приведем здесь важнейшие из обозначений, отвечающих формулам строения исходных материалов, которыми мы далее будем пользоваться.
5 -\/
/\/СН<
II
I. Бензол. Все атомы водорода равноценны. Нет изомеров у одно-замещенных. Для двузамещенных - три изомера: орто (о) -1.2, или 2.3 или 3.4 и т. д.; мета (м)--1.3 или 2.4 и т. д.; пара (п) - 1.4 или 2.5 и т. д.
У гомологов бензола, например у толуола (II), заместители водородных атомов могут быть не только в ядре, но и в том углеводородном радикале (в данйом случае в метиле СН3), который составляет так называемую боковую цепь ароматического углеводорода. Эти производные называются по тому углеводородному радикалу, который остается за вычетом заместителя (например С6Н5СН2 = бензил, С6Н5СН = бензилиден), общее же обозначение водородов боковой цепи отмечается греческой буквой <о (омега).
