Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Ворожцов Н.Н. -> "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" -> 87

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей - Ворожцов Н.Н.

Ворожцов Н.Н. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей — Москва: Гос.Тех.Хим.Издат. ОНТИ, 1934. — 534 c.
Скачать (прямая ссылка): vorojtcov.djvu
Предыдущая << 1 .. 81 82 83 84 85 86 < 87 > 88 89 90 91 92 93 .. 410 >> Следующая

Кроме диазония из я-ннтроанилина в лабораториях применяют еще дназонин из анилина и я-толундина. Эти диазонии готовятся не таким быстрым прибавлением соли азотистой кислоты к подкисленному раствору соли амина, как первый. Растворы диазоннев менее прочны, чем я-ннтранилнновый, и часто их титр изменяется уже через 3--4 часа стояния, но зато они имеют перед первым диазонием то преимущество, что менее чувствительны по отношению к щелочным растворам и потому применяются там, где диазо-из "-ннтранилина не дает удовлетворительных результатов. Дназо-
185
кий и" анилина применяется например для определения 2-амино-5-й#фтол-7-сульфокислоты (И кислоты), дяазо- иэ п-толуидина для определения оксигруппы в кислоте Н НОЛ л ^ ^н, ?н ^
*7
он
но,в'
Ч503Н
По стойкости диазониев можно распределить амины в такой ряд: я-нитранилин > я-толуидин > анилин 32).
При титровании бюретку с диазораствором лучше помещать в более широкую стеклянную трубку, наполненную чистой ледяной водой, к которой полезно прибавить немного раствора сафранина (красного красителя) для предохранения от разложения светом.
Фенолы, аминофенолы и их производные, в особенности сульфокислоты, имеют большое значение в синтезе красящих веществ. Простейший по строению фенол С6НбОН применяется в производстве некоторых азокрасителей, служит исходным материалом для получения салициловой кислоты и аминофенольных производных, для некоторых искусственных смол и пластических материалов (бакелит) и некоторых фармацевтических препаратов.
р-Нафтол - очень важный промежуточный продукт в синтезе азокрасителей, так же как и получаемые из него сульфокислоты и особенно одна из его карбоновых кислот, именно 3-карбоновая кислота ф-окси-3-нафтойная кислота) - исходный материал для получения применяемого для холодного крашения нафтола АБ и его многочисленных аналогов. Производство р-нафтиламина и получаемых из него дисульфокислот 5.7 и 6.8 и производство двух ценных сульфокислот аминонафтолов (^ и И) также пользуются ^-нафтолом как исходным веществом. Некоторые другие соединения, например применяемый как краситель нитрозо-р-нафтол, некоторые оксазиновые красители и важный для протравных азо-красителей промежуточный продукт, 1-амино-2-нафтол-4-сульфо-кислота, получаются из р-нафтола. Кроме того р-нафтольные производные находят себе-применение в медицине.
Резорцин применяется как аэосоставляющая в производстве азокрасителей, в синтезе некоторых фталеиновых красителей (эозин), ярнменяется в медициве и в крашении мехов.
Многочисленные сульфокислоты а-нафтола и аминонафтольные сульфокислоты служат почти исключительно для синтеза азокрасителей. Назовем нз них как наиболее употребительные
ОН
Н03Б
1-нафтол-5-сульфокислота (азуриновая кислота)
186
НОвЗ он
І Готовится без применения
/Ч метода щелочного плавления
'і і из а-мфтйламин-3.8-д1гсуль-
А А фОМиЛОТЫ (см. Т". VI")".
503Н
1 -нафтол -3.8-днсул ьфокнслота е-(э нснл он)-кисл ОТй
НО Ша
і і
БОдН
1-амняо-8-н*фтол-4-сульфокнслота (8-кислота) (Кислота Чия ато Б)
НО
А/\/Ш2 і І І НОдЗ^/Х/
2-амино-3-наф*гол-6-сульфокислота 1,7-кислота)
Н035ч/\/\/ЫН2
ОН
2-амиво-5-нафтол-7-сульфокислота (Изо-гамма- илн И-киСлота)
НО Ш2
І I
НОзБ^/^/^ОзН
1-амино-8-нафтол-3-6-днсульфокислота (Н-кнслота)
НО ш2
I \ 2
1-амино-8-нафтол-4-6-дисульфокислота (К-кислота)
НО МН2
/\/\у803Н
Б08Н
1-амино-8-нафтол-2-4-дясульфокислота (2Б- или Чикаго 25-кислота)
187
В ряду сульфокислот антрахинона щелочное плавление, по сказанному выше, дает или красители типа ализарина (с введением добавочного гидроксила в свободном месте) или, при использовании известкового плава под давлением, соединения, играющие роль промежуточных продуктов при образовании более сложно построенных красителей.
д) Иные кроме плава методы образования оксигруппы и превращения сульфогруппы
Гидроксильная группа входит в ароматическое ядро, как выше было подробно выяснено, в результате замещения сульфогруппы. Кроме этого наиболее широко применимого способа имеются для частных случаев другие способы, например превращения МН2-группы, обмен С1-атома на ОН. Об этих методах сказано ниже, в своем месте. Независимо от них существуют, правда, не все имеющие значение для практики способы непосредственного ввода ОН-группы в ароматическое ядро. Таковыми являются прежде всего электрохимический метод окисления ароматических производных аз), каталитическое окисление углеводородов в парах 84) и затем метод нагревания со щелочами соединений, заключающих реактивирующую окислительную группу. Примеры такого окисления уже были отмечены выше, при описании применения метода щелочного плавления к ^-сульфокислотам антрахинона.
Здесь отметим, что обработка порошкообразными щелочами нитрссседннений приводит к образованию нитрофенолов85). Так, из нитробензола получается (7-нитрофенол, из нитронафталина-1.2-нитроиафтол
N02 N02
/\уК02 /\/К02
II -* I I ;
\/ \/ЧОН
В этих последних примерах, где наряду с нвтрофенолами получаются азокси-соединения (из 5 мол. нитросоедннения образуется 3 мол. нитрофенола и 1 мол. азоксисоединения), вероятный первый продукт (I) всзлейтвия шелочи на ннтрссос-динение, например
Предыдущая << 1 .. 81 82 83 84 85 86 < 87 > 88 89 90 91 92 93 .. 410 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed