Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Ворожцов Н.Н. -> "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" -> 82

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей - Ворожцов Н.Н.

Ворожцов Н.Н. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей — Москва: Гос.Тех.Хим.Издат. ОНТИ, 1934. — 534 c.
Скачать (прямая ссылка): vorojtcov.djvu
Предыдущая << 1 .. 76 77 78 79 80 81 < 82 > 83 84 85 86 87 88 .. 410 >> Следующая

Обогрев производят также при помощи металлической или масляной бани. За границей в ходу чугунные котлы с залитыми в чугунных стенках стальными трубами, по которым циркулирует перегретая вода (система обогрева Фредеркинга).
Автоклавы (см. рис. 8,. стр. 230) для проведения сплавления со щелочами бывают или вертикальными или горизонтальными. Исключительно последняя система применяется для ализаринового плава. Здесь применяют вполне цилиндрический, гладкий внутри (без заклепок) стальной или железный котел с мешалкой по оси его. Лопасти мешалки почти касаются стенок котла, что облегчает соскребание со стенок котла густой и вязкой массы, а следовательно и перемешивание. Очень ответственной частью аппарата является сальник при месте входа оси мешалки в крышку автоклава. Большинство современных автоклавов делаются стальными.
Ниже приведем несколько примеров наиболее широко применяемых в технике щелочных плавлений и именно связанных с производством фенола, [3-нафтола и резорцина.
С целью понижения расходных коэфициентов материалов в производстве, получение одноатомных фенолов комбинируют вместе с производством исходной сульфокислоты таким образом, чтобы отходы одного цеха служили вспомогательными материалами для другого.
Таким образом для нейтрализации сульфомассы, соотв. высаливания из нее сульфокислой соли, можно пользоваться сульфитом яатрия, получающимся в таком же молекулярном количестве, как
376
и фенолят при плаве, а выделяющийся при действии на сульфит кислой сульфомассы сернистый ангидрид
(2Н803Н + Ыа2803 = 2Н803№ + Н20 + БО,,)
применять как кислотный агент для разложения щелочного фенолята и выделения из него фенола.
Плавка моносульфоната бензола на фенол была обстоятельно изучена американцами Родсом и сотрудниками7).
При прибавлении сульфоната к плавленному едкому натру прн 300° сначала не заметно реакционного воздействия, а затем наступает быстрая реакция со вспениванием от выделяющихся паров воды., что согласуется с развитым выше взглядом на двухфазное протекание реакции. Прн температурах в 300 и 320° н 30 мин. выдержки (после прибавления всего сульфоната) оптимальный выход в 95 и 96% от теории фенола получен прн 50%-ном избытке щелочи против расчета; при 350" достаточно для этого уже 15%-ного избытка щелочи и 15 мин. выдержки, т. е. Продолжительность плава уменьшается по мере повышения температуры. Более длительное нагревание после достижения максимума превращения приводит к снижению выхода.
На выходах не отражается заметно присутствие сульфага> если его не более чем 10% от сульфоната.
Бели под крышку котла во время плавки пропускать водяной пар, то последний создает предохраняющую От окисления атмосферу над плавом. При пропускании
12 Зак. 2611. - Н. Ворожцов
ш
•место пара воздуха наблюдалось побурение плав" н даже счдьдое обугливание при повышенной температуре ядам. В этой случае в продукте появляются бвдее высококипящие сравнительно с фенолом соединевня, главным образом дифенолы:
ОН ОН
получающиеся в результате окисления.
При более жестких условиях плава процесс окисления может нттн дальше образования дифенолов с выделением углекислого газа, частью нейтрализующегося едкой щелочью. Отсюда вывод для производственной работы: необходимо котел для плавления держать закрытым, чтобы образующийся при плавлении водяиой пар мог собираться под крышкой и тем мешать развитию окислительных прсцессон за счет кислорода могущего проникнуть воздуха. Размешивание должно быть достаточным, иначе возможно появление в массе таких участков, где сульфонат будет преобладать над щелочью. В подобных условиях наблюдается появление в продукте дифе-нилового эфира, очевидно вследствие реакции:
СеНаОЫа + Ка03ЗС6Н5 = С6Н5ОСбН5 + Ка2803
и некоторого количества тиофенола СвНб5Н.
Образование тиофенола происходит вследствие перегревания непрореагнроваи-шего сульфоната, почему важио прибавление его вести постепенно и избегать комков. Возможно, что восстановление сульфогруппы в сульфгидрильнун) БН облегчается действием на сульфонат горячих железных стенок I8).
Присутствие тиофенола из-за его резкого и неприятного запаха даже при малой прнмеси его к фенолу сильно портит продукт. Прибавление к щелочи сульфоната в растворе, о чем ранее было упомянуто, затрудняет образование тиофеиола.
Контроль взаимодействия при щелочном плавлении очень важен для наблюдения течения процесса. Обычно для этого достаточна определения свободной щелочи и фенола. Последний определяется в виде трибромфенола или как таковой или титрованием раствором соли бромноватой кислоты (КВг03) в кислом растворе, заключающем бромистую соль (КВг)19), или титрованием иодом (образование трииодфенола).
Плав, полученный после конца операции, еще в жидком состоянии вносится в воду в аппарате, носящем название гасителя, где после некоторого охлаждения можно наблюдать разделение на два слоя: внизу насыщенный раствор сульфита натрия, вверху - фенолят. Эти слои могут быть разделены. Сульфит, после того как он кристаллизуется, может быть употреблен, как сказано, для нейтрализации кислот сульфомассы, фенолят же подкислен, до выделения фенода в свободном состоянии, образующимся сернистым ангидридом.
Предыдущая << 1 .. 76 77 78 79 80 81 < 82 > 83 84 85 86 87 88 .. 410 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed