Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Ворожцов Н.Н. -> "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" -> 72

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей - Ворожцов Н.Н.

Ворожцов Н.Н. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей — Москва: Гос.Тех.Хим.Издат. ОНТИ, 1934. — 534 c.
Скачать (прямая ссылка): vorojtcov.djvu
Предыдущая << 1 .. 66 67 68 69 70 71 < 72 > 73 74 75 76 77 78 .. 410 >> Следующая

О восстановлении нитрозофенолов (хиноноксимов)уже Еыше было сказано. Помимо сернистого натрия и вообще сернистых соединений щелочных металлов здесь имеют значение кислые соли сернистой кислоты, специально для получения солей сульфокислот аминофенолов, например: т^0Н МН2
803Ыа
Применяется также железо в виде чугунной стружки с кислотой или поваренной солью. В отношении восстановления пара-нитро-зозамещенных диалкилированных аминов (оксимов, еоотв. хиион-иминов) метод восстановления железом (если надо в присутствии меди) дает удовлетворительные результаты.
е) Контактное восстановление водородом
Каталитическое восстановление в жидкой фазе (в растворах) до сих пор не занимает среди производственных процессов заметного места, какое например уже заняло гидрирование жировых веществ и некоторых ароматических производных (нафталин, фенолы).
Об одном аналогичном приеме работы было уже упомянуто: о получении амнион из иитросоединеиий при обработке водородом или окисью углерода исходных материалов в присутствии солей сероводорода [(МН4)25] и некоторых катализаторов. В этом процессе водород действует иа иитросоеднненне не непосредственно, а через сернистый аммоний, который он регенерирует из соли серноватистой кислоты.
Восстановление водородом обычно при повышенном давлеини удается провести в растворах органических растворителей (спирт, гликоль, бензол и т. п.) в присутствии подходящих катализаторов. Наиболее применим в лабораторной практике палладий в коллоидных растворах или осажденный иа животном угле. Пользуясь этим катализатором, благодаря большой его способности окклюдировать водород чаще обходятся без повышения давления. Работа с этим катализатором приводит к трем типам продуктов в зависимости от господствующих при опыте условий: в нейтральном растворе получают из нитробензола р-фенилгидроксиламин, в щелочном растворе азоксибеизол н гидразобензол. Концентрированная серная кислота в качестве среды содействует образованию аминофенолов 77).
При этом восстановлении можно пользоваться не молекулярным водородом, а образующимся например из гидразина МН2 - 1ЧН2 прн действии едких щелочей (с разложением этого вещества на азот и водород): при нагревании в спиртовом растворе едкого кали с палладием, осажденным на углекислом кальции, из нитробензола количественно получен азоксибеизол; с ббльшим количеством катализатора и восстановителя - гндразобеизол и анилин 78).
Никелевый катализатор (реже - Со, Ре, Си) при каталитическом восстановлении в жидкой фазе действует слабее, чем пал-
153
ладий. Восстановление достигается при повышении температуры иногда до 100э, в иных случаях значительно выше. Никелевый катализатор готовится осаждением разными приемами гидрата окиси никеля или окиси никеля на подходящем носителе (например геле кремневой кислоты, пемзе, угле) и последующим прокаливанием сухого осадка в токе водорода. Получение аминосоединений удается при подходящих условиях не только из нитро-, но и из нитрозо-(изонитрозо-)азо-иазоксисоединений.Растворитель чаще всего спирт. Возможно получение диаминов из динитросоединений 7Э), например
В настоящее время нет еще оснований видеть в способе каталитического восстановления в жидкой фазе заметного конкурента установившихся ранее способов получения аминов из нитросоединений и т. п. При доступности и дешевизне водорода способ может в частных случаях быть полезным для производства отдельных продуктов немассового потребления. При сокращении продолжительности восстановительного процесса каталитический метод может стать практически очень интересным с возможностью перехода к непрерывному процессу.
В Италии при низкой стоимости электролитического водорода он используется для восстановления нитросульфокислот в амино-сульфокислоты в водных растворах, в частности для получения
1-нафтиламин-3.6.8-трисульфокислоты - промежуточной стадии в образовании кислоты Н 80).
О каталитическом восстановлении нитросоединений в паровой фазе сказано ниже в своем месте.
Технически интересные превращения нитросоединений методом восстановления приводим в виде следующей схемы:
<---
± : N1*! - Н^
21^0,
кислотная среда
¦* 2&Ша
2Н2ЫКа803Ыа (га) 154
Здесь И}-- одновалентный радикал, например фенил, 1?2 - двувалентный радикал отвечающий первому, например феиилен С6Н4.
Схема получения аминосоединений из нитрозосоединений н азокрасителей:
И,--^ын,
I
I
АИоЫО--*. ак2ш2 "--и2а
Здесь А обозначает ауксохромовую группу.
ж) Характеристика аминосоединений.
Амины и их замещенные занимают крайне важное место среди промежуточных продуктов. Прежде всего аминопроизводные нужны для производства азокрасителей: не менее 50% от веса индивидуальных азокрасителей принадлежит аминам, входящим в их состав в виде так называемых диазосоставляющих. Удельный же вес азокрасителей среди всех органических красителей очень велик, так как они составляют около 40% всей массы красителей.
Амины играют самую существенную роль в производстве основных красителей всех рядов и особенно в производстве основных триарилметановых и хинониминовых. Нет почти ни одного класса красителей, в котором производство не было бы основано на применении аминов либо в виде исходного материала, либо использованных для промежуточной обработки.
Предыдущая << 1 .. 66 67 68 69 70 71 < 72 > 73 74 75 76 77 78 .. 410 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed