Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей - Ворожцов Н.Н.
Скачать (прямая ссылка):
/\__/\
флуорен С13Н10, , пирен С1"Н10, / /> хРизен С18Н12*
СН2
не имеют пока значения в качестве исходных материалов для
синтеза красителей, хотя возможно, что окажутся для иего интересными.
Из кислородных соединений ароматического характера, являющихся составными частями каменноугольной смолы, наиболее важны фенол и его ближайшие гомологи, крезолы.
,ОН
Фенол С6Н6ОН,
, С 42,25-43°; 40,9е, уд. в. (21°)
1,0598,1ШП 81,2°. Во вполне чистом состоянии бесцветен, краснеет при хранении, особенно на свету. При прибавлении небольших количеств воды растворяет ее, переходя из кристаллического в жидкое состояние. 100 г фенола растворяют при 15° 37,4 г воды;
15
100 г воды при 15° растворяют 8,2 г фенола; при 65,3° и выше фенол и вода смешиваются в любых отношениях.
Применяется в значительных количествах для производства салициловой кислоты, медикаментов (салол), искусственных смол и лаков (бакелит) и в синтезе красителей. Ввиду недостаточных количеств каменноугольного фенола продукт получается в значительных размерах синтетически из бензола.
Крезолы С6Н4(СН3)ОН получаются в виде смеси трех изомеров в отношении приблизительно : м : о : п = 40 : 35 : 25. Ортокрезол с 30,05°; 1°ип 190,8°; уд. в. (20°/4) 1,0482. Метакрезол жидкий с С. + 3- +4°; ^ип 202,8°, уд. В. (20°/4) 1,0341. Паракрезол -призматические кристаллы, с 1;°л 36°, 1°ип> 202°; уд. в. (20°/4) 1,0347.
Разделение изомерных крезолов, если надо, ведут с помощью перегонки (отделение о-крезола) и химической переработки, пользуясь различным отношением п- и ж-изомера к серной кислоте и разницей в способности к гидролизу полученных сульфокислот. Крезолы находят себе некоторое применение в красочном синтезе (крезидин из "-крезола, гомологичные салициловой кислоте крезо-тиновые кислоты) и особенно в производстве искусственных смол.
Из азотсодержащих соединений, получаемых из продуктов коксования угля, отметим пиридин, хинолин, их гомологи, индол, карба-зол и акридин. Эти соединения принадлежат к ряду гетероциклических соединений, - вместе с углеродными атомами и атом азота является составной частью их кольца.
Пиридин С5Н5Ы,
, 1°ип 116°, уд. в. (25°) 0,978, почти не имеет
N
значения как исходный материал для синтеза красителей, но некоторые его производные имеют применение в синтезе лекарственных веществ. Вместе с своими гомологами пиридин образует технически применимую смесь -пиридиновые основания, служащую как растворитель для очистки антрацена от примесей.
Хинолин, а, [3-бензопиридин С9Н7Ы
> Си. 238°, уд. в. (20°)
N
1,092, не выделяется из продуктов каменноугольной смолы, а в случае надобности в нем готовится синтетически. Ядро хинолина, синтетически образованное, входит в состав некоторых интересных красителей антрахинонового ряда. Один из его гомологов - хинальдин
С10Н9К,
\Л>-сн<
N
, ^ип_ 246-248°, получается также синте-
зе
тически и является исходным веществом в синтезе ХЙНОЛИИО-вого желтого. Хийальдин й другой гомолог хинолина, лепидйн,
снэ
" с Сип 258°-260° применяются в синтезе имеющих боль*
N
шую важность при производстве фотографических пластинок красителей- сенсибилизаторов.
Индол СеН^Ы,
. Сл. 52,5°, 1°
253-254°. Извлечение
ЫН
индола из каменноугольной смолы для синтеза красителей пока не практикуется. Индольное ядро лежит в основе индиго и инди-гоидных краситилей, причем оно в этих случаях образуется уже путем синтеза. Индол находит себе применение в парфюмерии.
Карбазол С12н9ы,
. С,. 246°, 1°кип. 354-355°, при-
надлежит, как уже было сказано, к спутникам антрацена в каменноугольной смоле. В смоле из донецкого угля содержится приблизительно на 10 ч. антрацена до 9 ч. карбазола. При очистке такого антрацена получаются в отходах большие количества карбазола. Его значение в красочной промышленности до сих пор не велико и ограничивается применением в синтезе некоторых кубовых и сернистых (прочных) красителей. Нужно думать, что карбазол окажется интересным исходным материалом для многих синтезов как в красочной, так и в других отраслях промышленности. Необходимо искать для него применений.
Акридин С18Н0Ч
Ю7°, 1° 345-346*. До
недавнего времени не выделялся из каменноугольной смолы. Недавно Виртом предложен способ его выделения ввиде1У-суль-фокислот-ы путем обработки заключающей акридий фракций бисульфитом(r)), что делает акридин доступным вещество". Акридиновое ядро играет заметную роль в синтезе некоторых основных красителей, где оно получается в гамом процессе синтеза. Возможно, что акридиновые соединения (в том числе очень интересные лекарственные вещества) будут удобно готовиться из самой* Акридина. Химия акридина, как и хишш шфбдлШ, едш нэдошПкшо разработана.
2 Зак. 9611.- Н. Ворожцов
Количественные атношен-ия, в каких получаются вышеназванные продукты при коксовании угля, в достаточной мере постоянны для каждого сорта угля и системы коксования.
По сообщению проф. М. И. Слад ко в а, при старой конструкции печей, при продолжительности коксования 28-30 час., максимальной Г 900° выход сырого бензола в Донбассе г-0,55-0,60%, или около 6 кг,с 1 т угля, выход с'ырого бензола в Кемерове (Сибирь) - 0,6-0,65%, или около 6 кг с 1 т угля, выход сырого бензола на Урале (Кизел)-1,0-1,12%, или около 10-11 кг с 1 т угля.
