Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Ворожцов Н.Н. -> "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" -> 68

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей - Ворожцов Н.Н.

Ворожцов Н.Н. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей — Москва: Гос.Тех.Хим.Издат. ОНТИ, 1934. — 534 c.
Скачать (прямая ссылка): vorojtcov.djvu
Предыдущая << 1 .. 62 63 64 65 66 67 < 68 > 69 70 71 72 73 74 .. 410 >> Следующая

Аналогичные взаиморазличия наблюдаются при восстановлении оксиазокраси-телей и их алкильных эфиров. Последние имеют тенденцию к переходу в гидразо-соединеиня, первые - к распадению иа два аминосоединения.
Щелочное восстановление применительно к о-ннтрофенолу с целью получения дифениловых оснований возможно при использовании сернокислотного эфира о-нитрофенола н) таким образом:
,N0,
ЛШ-
ны
Zn-^-NaOH, ац
ОБО^а Н,Ы
н во.
ч050,Ыа ЫаОчБО'
.ЫН,
Н.,Ы
/ЫН.,
N"0.50
гидролиз
' 'ОБО^а
НО
144
В качестве восстановителя, применимого в условиях щелочной среды, в частности для получения азоксисоединеиий, может применяться также глюкоза. Вероятно процесс идет с окислением ее карбонильной группы. Таким образом при нагревании в щелочном (ЫаОН) растворе глюкозы при 60-70° сложного нитропроизводного со структурой (1)
получают азоксисоединение (II), имеющее значение как азосоставляющая (один из иафтолов типа АБ) при холодном крашенин. Вместо глюкозы в этом случае можно применять мышьяковистую кислоту, формальдегид, сервистый натрий и цинк Б5).
Восстановление нитросоединений в щелочной среде с получением азо-,азокси- и гидразосоединений возможно и при посредстве электролиза. Средой выбирают водно-спиртовые растворы едких щелочей, растворы слабощелочных солей органических кислот, щелочные растворы окисей тяжелых металлов. Катод и анод разделяют диафрагмой и;ш ведут электролиз без диафрагмы Б6).
Электрохимические методы имеют известные преимущества перед цинковым и железным методами восстановления прежде всего в отсутствии добавочных реагентов. Возможно, что при подходящей экономической конъюнктуре и чисто электрохимический метод восстановления нитросоединений в щелочной среде окажется выгодным для применения в практике и выдержит конкуренцию с методом использования амальгамы натрия, получаемой при электролизе поваренной соли, о котором было упомянуто выше. В последнем случае восстановительный процесс не требует специальной затраты тока, а проходит как побочный процесс при главном - выщелачивании амальгамы.
В производственной обстановке восстановление нитросоедине-ний (цинком или железом) в щелочной среде - растворе едкого натра - осуществляется в чугунных аппаратах, снабженных мощными мешалками, при соблюдении оптимальных условий в отношении температуры и концентрации щелочи для каждой из стадий процесса. Готовое гидразосоединение остается или в растворе органического растворителя, если он применяется, или выпадает в твердом виде, отделяется от жидкости и требует в таком случае отделения от увлеченных им цинка и цинковых соединений, что достигается чаще всего осторожной обработкой разведенной кислотой. Перегруппировка в бензициновое основание производится в отдельном аппарате, сделанном из материала, достаточно прочного к действию кислоты. Бензидин легко выделяется в виде практически нерастворимого сульфата, дианизидин - в виде солянокислой соли. Свободные основания выделяются из солей действием щелочных агентов. Для получения совершенно чистых оснований их перегоняют в ваккумме.
ОН
Х^1Ч'/,Ч'СОН1<-/ ^>-ыо2
но.
Ю Зак. 2611. - Н. Ворожцов
145
В производстве нужно внимательно относиться к качеству восстановительного агента, так как и цинк и железо обладают разной активностью в зависимости от не совсем точно определяемых аналитически свойств их поверхности. У цинка констатирована возможность наступления пассивного состояния, задерживающего дальнейшее движение восстановительного процесса. Наблюдают иногда и явление неожиданных температурных "толчков" - необъяснимого внезапного повышения температуры (особенно часто в случае цинка, содержащего примесь серы). С этими явлениями борются успешно предварительной обработкой цинковой пыли водным раствором щелочи и подачей цинка в виде пасты с этим раствором. При цинковом методе восстановления существенно необходимо использовать цинковые отходы для получения технически ценных продуктов - белил, литопона и т. п. - или регенерировать цинк.
Возможно проводить процесс восстановления, используя два восстановителя, например доводя его до стадии азосоединения посредством железа, и восстановляя азо- в гидразосоединение цинком. При этом значительно сокращается (на 4/5) расход ценного цинка.
При всех прочих равных условиях железный способ имеет преимущество в дешевизне материала, но зато при нем нельзя обойтись без растворителя, что усложняет процесс.
д) Частичное восстановление полинитросоединений
Среди восстановителей, применяемых в щелочной среде, особое место занимают сернистые щелочные соли (Йа23, ЫаНЗ, (1МН4)23, Ыа232 и т. п.), особенно благодаря их специфическому действию при так называемом частичном восстановлении полинитросоединений. Именно когда в ди- или полинитросоединении требуется восстановить одну лишь нитрогруппу или восстановить нитрогруппу в нитроазокрасителе, не разрушая азогруппы, тогда чаще всего пользуются этими "мягкими" восстановителями.
Своеобразное действие растворов сернистых щелочных солей перед кислотным восстановлением обусловливается повидимому тем обстоятельством, что имеющаяся хотя бы очень слабая щелочная реакция раствора (некоторая минимальная концентрация ОН'-ионов) затрудняет переход образовавшегося нитроаминосоединения в раствор, почему оно и избегает дальнейшего действия восстановителя, полинитросоединение же легче растворимо в этой среде.
Предыдущая << 1 .. 62 63 64 65 66 67 < 68 > 69 70 71 72 73 74 .. 410 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed