Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Ворожцов Н.Н. -> "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" -> 49

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей - Ворожцов Н.Н.

Ворожцов Н.Н. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей — Москва: Гос.Тех.Хим.Издат. ОНТИ, 1934. — 534 c.
Скачать (прямая ссылка): vorojtcov.djvu
Предыдущая << 1 .. 43 44 45 46 47 48 < 49 > 50 51 52 53 54 55 .. 410 >> Следующая

Полученную смесь продуктов хлорирования ("охлоренный бензол") подвергают затем обработке щелочным агентами (содой, едким натром)
о * лчЛштьб Ййс_С_
для нейтрализации • г. " " м содержащегося всме-
СИ хлористого ВО- Рис. 3. Абсорбер,
дорода, разложения
унесенных растворимых соединений железа (РеС13), разрушения могущих сохраниться комплексных соединений железных солей с органическими веществами, так же как разрушения тех органических хлоропроизводных, которые при дальнейшем нагревании могли бы выделить хлористый водород.
Как выяснилось из опытов автора и К. А. М р о с т. комплексные соединения железных солей с продуктами охлорения разлагаются только при нагревании с крепкими щелочными растворами.
Далее, после осушения массы, если это вызывается необходимостью, она идет на разгонку через фракционные колонны, отде-
_ а 'боалки длр Риипаяо^атвра
юг
ляющие одно- или двукратной перегонкой бензол от хлорбензола и последний от полихлоридов. Разгонку более ВЫСОКОКИПЯЩИХ фракций предпочительно вести под разрежением.
Такой способ работы не является совершенным. В объемистых аппаратах трудно достичь равномерного распределения катализатора, также трудно выдержать определенный температурный режим. Наружное охлаждение абсорбера не дает уверенности, что внутри него температура не перейдет допустимые гранниы (я следовательно не создадутся условия, благоприятствующие образованию полихлоридов). Большим неудобством является также необходимость перерыва процесса прн использовании всего около половины бензола нз-за опасения получить большой остаюк полихлоридов.
Поэтому к priori представляется целесообразным найти такую систему работы, которая устраняла бы этн недостатки. Нам представляется вероятным, что такая система - в проведении хлорирования непрерывным потоком в более узких колонных аппаратах с устранением образуюшегсся хлорбензола тотчас по возникновении из сферы реакции. В других производствах имеются подобные процессы и аппараты, и вероятно можно н для хлорбензольнопо производства найти по их примеру практическое решение задачи16).
Имеются предложения получать хлоропроизводные бензола, используя иные принципы работы, но практический их интерес невелик.
Так, в патентах немецкой фирмы указывается на метод хлорирования бензола, используя хлор в момент образования при контактном окислении хлористого водорода: смесь паров бензола, хлористого водорода и воздуха (или кислорода) пропускают при температуре свыше 300° через подходящие катализаторы окнсленни, например через хлорную медь, осажденную на пемзе.
Другой, также немецкий, патент дает прн этом указания на более низкие пределы температурного воздействия (170-200°) с прнмеьением смешанного катализатора, состояще1 о из медной солн н соли другого металла (Со, Ni, Мп, Fe, Сг) на пористом носителе, иапрнмер геле кремневой кислоты и).
Хлорирование бензола в парах при отсутствии катализаторов за исключением стенок кварцевой трубки, в которых проводился процесс, изучалось М э с о н о м и сотрудниками при температуре в пределах 250-400° и выше. Температура, необходимая для полного хлорирования, зависит от диаметра реакционной трубки. При хлорировании при температуре свыше 400° получается хлорбензол и дихлорбензолы, причем расходуется до 95°/о бензола и хлора. При избытке хлора констатировано образование трихлорбензола. Влияние изменения молекулярных соотношений реагентов видно из таблицы (для диаметра трубки около 10 мм при температуре 450° и объемной скорости 50 (число объемов газа, проходящего через единицу объема нагретой трубки при температуре реакции в 1 мин.).
Молекулярные отношения Ог • свнв Количество % бензола, превращенного С1 в % к взятому Отношение ВЫХОДОВ СвН6С1 и qh4c?
Н C0H5CI в CgH4Cl
1 : 1,1 44,7 15,2 нет 2,9
1 : 1,6 43,3 6,8 нет 6,4
1 : 2,2 34,3 3,7 0,3 9,3
1 : 3,4 24,0 2,2 0,5 10,9
Прн увеличении общего количества израсходованного бензола содержание дихлорбензола, незначительное вначале, возрастает нее больше, начиная приблизительно с 60% расхода бензола, и при 1 ООо/0 расхода бензола достигает максимума (в 80°/0), тогда как количество хлорбензола прн этом отвечает 20% превращения.
108
В атом случае повышение температуры паровой фазы действует подобно катализирую цей реакцию прибавке хлорида металла: прэдукт пэисоединення хлора оказа-вается нестойким при этих термяческях условиях и разлагается, образуя продукт замещения.
Присутствие катализаторов, применимых в жидкой фазе, способствует хлорированию в парах, в частности хлорное железо содействует "полнхлорированню"- увеличению содержания дихлорбензола и появлению трнхлорбензола18).
Хлорирование бензола пропусканием паров бензола вместе с хлором н кислородом (с добавками разбавляющих газэв) через катализаторы (уголь-хлориды Си, ^е, Т1, щелочноземельных металлов н редких земель) при ЗОЭ-650° приводит по словам австрийского патента ((ЗгешИ) к получению хлорбензола18).
С другой стороны, имеются указания, что медь в процессе хлорирования (в парах) действует иначе, чем железо или алюминий, давая преимущественно высшие продукты присоединения (в особенности С^НвСу н как продукт распада по следнего 1.2.4-трнхлорбензол19).
Предыдущая << 1 .. 43 44 45 46 47 48 < 49 > 50 51 52 53 54 55 .. 410 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed