- ..
( ):
528
По немецкому патенту, дегидратация в паровой фазе смеси фталевого ангидрида с бензолом при пропускании паров в токе сухого азота над активированным гелем кремнекислоти при 440° приводит к превращению смеси на 25% в антрахинон. Пары фталевого ангидрида сами по себе также образуют при этих условиях антрахинон
СО СО
СО СО
СО
СО
+ 2С02.
В патенте указывается на возможность использования других ката» лизаторов, например заключающих РО или Ы2СОн на пемзе. Вероятно последние катализаторы типа декарбоксилирующих нужны для протекания реакции по второй схеме 117).
Это интересное превращение, могущее лечь в основу нового синтеза антрахинона, заслуживает внимательного изучения для выяснения как ступеней его течения, так и наилучших условий образования антрахинона.
Отметим еще среди каталитических реакций дегидратирования синтез индолов из таких производных о-толуидина, которые заключают связанную с азотом ацильную (органическию) группу. Схема превращения выражается так:
л сн, сн
ч
,С01*
СК-4-Н.,0.
Пары исходных ацилированных аминов провозятся над пористыми активными веществами (активный гель кремнекнслоты; стекловидный глинозем или активированный уголь), к которым могут быть прибавлены катализирующие водоошятие соединения, например соли фосфорной или борной кислоты. Температура взаимодействия 380—400°. Предпочтительно вестн работу при пониженн м давлении 118).
Также с дегидратацией протекает недавно описанный в патентах немецкой фирмы синтез сложных конденсированных углеводородов, исходящий из ароматических илн смешанных ароматическн-алнфатнческих кетонов, в которых в орто-положении к СО-группе стоит СН3- нлн СН2-группа. Превращение осуществляется пропусканием паров исходных кетонов над пористыми массами (уголь, силикагель, глинозем). Иногда полезно присутствие добавочных катализаторов (Си, Ре, Се, их соли). Протекающие при этом реакции дают продукты циклнческ» й конденсации не всегда шестичленной, а также и 5-членной (типа нндена), Температура взаимодействия 380—420°. Иногда применяется введение в реакциовную среду
34 Зак. 2611. — Н. Ворожцов.
529
воздуха для разведения паров кетонов. Давление варьирует в зависимости от условий ог долей атмосферного до превышаю дего атмосферное119). Примеры таких взаимодействий:
Н„С
ГИ . НзС\/\>\/\
сн
+ н20
со
\/
ч/
ЛИТЕРАТУРНЫЕ ИСТОЧНИКИ
A. В. Ракове кий, Химическая кинетика и катализ, Госхимтехиздат, Москва —
Ленинград 1932.
Райдил н Тэйлор, Катализ в теории и практике, Госхимтехиздат, 1933.
Э. 3 а у т е р, Гетерогенный катализ, ОНТВУ, „Кокс и химия", Харьков 1932.
B. Франкенбургер и Ф. Дюрр, Катализ, «Успехи химии' 1, 76 (1932).
Ю. С. Тэйлор, Химические реакции на поверхностях, „Успехи химии* 1,
X. Брюкнер, Каталитические реакции в химнкс-органической промышленности, Госхим[ехиздат, Ленинград 1932.
