Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Ворожцов Н.Н. -> "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" -> 40

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей - Ворожцов Н.Н.

Ворожцов Н.Н. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей — Москва: Гос.Тех.Хим.Издат. ОНТИ, 1934. — 534 c.
Скачать (прямая ссылка): vorojtcov.djvu
Предыдущая << 1 .. 34 35 36 37 38 39 < 40 > 41 42 43 44 45 46 .. 410 >> Следующая

Нейтрализация мелом практикуется по отношению главным образом к полисульфокислотам. Для моносульфокислот вполне практичным оказывается метод нейтрализации посредством сульфита натрия, отхода при получении фенолов из сульфокислот" Нейтрализация происходит с выделением сернистого ангидрида,, который находит себе обычно тут же применение для выделения фенола из фенолята:
Н2Б04 + Ыа2503 = Ыа2504 + Н20 + 302,
2 ИБОдН Ыа2303 = 2И503Ы а Н20 -I- БОг Б9).
в) Характеристика продуктов сульфирования
Помимо выделения сульфокислот практика требует также методов разделения отдельных сульфокислот. Реакционная смесь после сульфурации крайне редко может содержать только одну сульфокислоту. При сульфированиях нафталина и антрахинона примеси изомерных и более сульфированных продуктов неизбежны. Определение состава сульфурационной смеси в отношени отдельных ингредиентов становится иногда трудной задачей. Определение различных изомеров сульфокислот основывается на различной их реакционности в одинаковых условиях: различие в растворимости ¦солей, различная скорость гидролиза и пр.
Определение различных степеней сульфирования (моно- и дисульфокнслот) можно производить например по методу Г а с л е р а *>). Метод основан на объемном или весовом определении нужного для нейтрализации смеси сульфокислот количества соды (например после предварительного перевода серной кислоты в Ва504 и сульфокислот в Ва-соли обработкой сульфосмеси посредством ВаС03). На осно-ванян стехиометрических отношений (I, II, III) можно рассчитать отношевие сульфокислот (моно- и ди-, нли ди- н три-) по израсходному количеству соды из двух уравнении с двумя неизвестными. Таким образом для примера сульфирования нафталина имеем расчетные уравнения.
СюН^ОдН + 7зМа2С03 = С10Н,5О3Ка +1/2 (СОа + Н20) (I)
С10Н6 (503Н)2 + Ыа2С03 = С,,Н" (вО^а), + С02 + Н20 (II)
С10Н5 (503Н)3 + з/2Ыа,С03 = С10Н5 (503Ыа;3 + з/2(С02 + Н20) (Г'Л)
При расчете на г-мол. прореагировавшего нафталина моносульфокислота требует 53 г (1/о мол.), дисульфокнслота -106 % (1 мол.) и трнсульфокислота 159 г <3/2 мол.) 1Ча2С03.
87
Назвав х и у количества (в г) соды, нужные для нейтрализацви дм- и моносульфокислот в смеси (из 1 г-мол. нафталина) и т-иайдеииое по опыту кб^че-ство соды, получаем уравнения:
х +у = т, х -f- 2у = 106,
откуаа можио рассчитать х и у. Подобно этому, количества ди- и трисульфокпслот находятся по разрешении уравнений:
х -р г = т,
Akx + г = '59.
Большинство методов разделения сульфокислот основано на использовании различной растворимости сульфокислот или их солей в определенных условиях: разведения, концентрации серной кислоты и пр.
Так, из кислотной смеси после сульфирования толуола иа моиосульфокислоту можно выделить /i-сульфокислоту, прибавив в смесь такое количество воды (соответственно льда), чтобы серная кислота имела концентрацию 66-71% H2SOj. Здесь выпадает трудиорастворимое кристаллическое соединение имеющее состав: 2CH3CeH4S03H -)- H2S04 + Н20. Ортосульфокнслота толуола в свою очередь трудно-растворима в серной кислоте 45 - 55%, поэтому может быть выделена дальнейшим разведением фильтрата после выпадения пара-изомера (В и х е л ь га у с).
1.5-дисульфокислота нафталина может быть отделена от изомеров, сопровождающих ее в сульфурационной смеси, после доведения концентрации серной кислоты до 60% - 1.5-изомер в этих условиях выпадает.
Здесь важно принять во впимание, что весьма небольшие прнмеси (загрязнения) посторонних веществ отзываются крайне резко иа повышении растворимости сульфокислот и затрудняют выпадеиие их. Часто практикуется разделение сульфокислот не после сульфирования непосредственно, а после следующих обработок, приводящих к образованию других замещений (например в видеаминосульфокислот). Пользуются также образованием смешанных солей полисульфокислот, например солей Са и Na, кислых солей и т. п. 61).
Несмотря на огромную практическую важность сульфокислот, они принадлежат к наименее изученным соединениям органической химии, что объясняется отчасти трудностью их характеристики. В самом деле, сульфокислоты - вещества, не имеющие определенной температуры кипения. За исключением отдельных индивидов у них нет характерной температуры плавления. Характери-зуются сульфокислоты чаще всего в виде металлических солей (содержание кристаллизационной воды, растворимость) или солей с органическими основаниями. Для образования соли с ароматическими аминами смешивают раствор сульфокислоты, по возможности свободный от анионов, могущих осадить амин, рассчитанным количеством растворенной в воде солянокислой соли амина. Осаждается солеобразное соединение, которое часто имеет характерную температуру плавления 62).
Взамен неприложимого к сульфокислотам определения точки плавления Обермиллер рекомендует определение "числа растворимости" для солей сульфокислот, т. е. определение удельного веса их насыщенного водного раствора при обыкновенной температуре. Если имеется смесь нескольких солей, то при перекристаллизации получают маточный раствор, удельный вес которого чаще всего значительно выше, чем число растворимости одной из компонент. Ечли же при перекристаллизации соли удельный вес маточного раствора остается постоянным, то можно считать соль
Предыдущая << 1 .. 34 35 36 37 38 39 < 40 > 41 42 43 44 45 46 .. 410 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed