- ..
( ):
Синтез бензальдегида и бензойной кислоты путем контактного окисления толуола интересен для получения этих продуктов, не содержащих совершенно примесей хлорозамещенных, какие могут быть в полученных из хлористого бензилидена, соотв. бензотри-хлорида, соединениях. Чистые от органических хлоросоединений продукты, особенно бензальдегид, нужны например для фабрикации душистых веществ. Повидимому возможно проводить хлорирование и обмен хлора в ш-хлорозамещенных толуола настолько совершенно, что бензальдегид и бензойная кислоты практически не заключают аналитически определяемых количеств хлора. Недостатком способа контактного окисления толуола оказывается невозможность получить сколько-нибудь полное окисление толуола в один проход и связанная с этим необходимость улавливания непрореагировавшего толуола и, по отделении от него продуктов окисления, введения толуола повторно в контактный аппарат, сле-
509
довательно необходимость создания более громоздкого с производственной стороны кругового процесса.
На основании опытов окисления в жидкой среде гомологов бензола кислородом без катализатора, не давших возможности открыть в продуктах окисления спирта АгСН2ОН и определивших тормозящее влияние воды в этом процессе, Стнфенс полагает, что процесс окисления здесь проходит последовательно через стадии обратимых реакций, заканчивающиеся необратимым превращением „ненасыщенного остатка“ в карбонильное соединение (альдегид, кетон). Схема Стифенса такова:
Углеводород + О» комплекс ^
^ Н20+ „ненасыщенный остаток“ -> альдегид.
Понятно при этом, что повышение количества воды может сдвигать равновесие в последней обратимой реакции не в пользу образования „ненасыщенного остатка , т. е. тормозить полезную реакцию.
Комплекс, предполагаемый Стнфенсом, можно представить согласно Муре переходящим например для толуола из состояния активной перекиси СвНАСН»|Ог] в состояние настоящего перекисного соединения С6Н5СН3-Ог, кислород в котором
реагирует далее с водородом, образуя ненасыщенный радикал, например С6Н5СН<® стабилизирующийся в альдегид 71). Повндимому подобвые же стадии нужно предполагать и прн течении реакции на катализаторе.
Контактное окисление бензилового спирта до бензальдегида — случай практически мало интересный — возможно при пропускании смесн егр паров с воздухом (12% беизилового спирта) при 250 — ЗООР через катализатор, состоящий нз носителя (шамот, железо, пемза) и фосфорной кислоты 52).
При окнсленнн кислородом бензилового спирта в бензойный альдегид в жидкой среде (в растворе толуола и его гомологов) из испытанных металлических катализаторов оказалось преимущественно активной медь 73).
О возможности контактного окисления хлористого бензила в бензойный альдегид было сказано выше, в главе VII.
