Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Ворожцов Н.Н. -> "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" -> 38

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей - Ворожцов Н.Н.

Ворожцов Н.Н. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей — Москва: Гос.Тех.Хим.Издат. ОНТИ, 1934. — 534 c.
Скачать (прямая ссылка): vorojtcov.djvu
Предыдущая << 1 .. 32 33 34 35 36 37 < 38 > 39 40 41 42 43 44 .. 410 >> Следующая

При применении серной кислоты в качестве сульфирующего средства возможно также освободиться от реакционной воды (устранить отработанную кислоту с концентрацией тс). Наиболее разработанным методом является увод воды с парами вещества, подвергающегося сульфированию. Сульфируя например бензол, можно вводить в реакцию серную кислоту с концентрацией ниже". При нагревании до кипения бензола его пары уносят воду, поднимают концентрацию кислоты до начала сульфирования, а затем, уводя постепенно реакционную воду, дают возможность использовать до конца серную кислоту. Практично, разумеется, бензол, сконденсированный из пара, по отделении его от воды вводить обратно в реакционный сосуд 45).
Сульфирование нафталина в парах (220°) было испытано в Америке и дало преимущественно рр-дисульфокислоты (2.7 главным образом) 46).
Можно также устранять воду, образующуюся при реакции сульфирования, сообщая сульфурационный прибор с вакуумом. Вода в виде пара уходит (вместе с частью органического вещества, если оно летуче) из нагретого прибора при понижении в нем давления. Этим способом можно например из моносульфокислоты бензола получить хорошие выхода дисульфокислоты 47). Также хорошо этот способ проявил себя при получении р-сульфокислоты нафталина 48).
Можно наконец вводить в реакционную смесь добавочное не-сульфирующееся вещество с невысокой емпературой кипения,
6*
83
задачей которого являлось бы увлечение со своими парами воды, образующейся при реакции. Этот способ, понятно, особенно удобен по отношению к сульфируемым веществам с высокой температурой кипения 4Э). Вспомогательной жидкостью может быть четыреххлористый углерод, легкие нефтяные углеводороды, углекислый газ и т. п. Сравнительно со способом, основанным на применении разрежения, это видоизменение особых преимуществ не имеет.
При проведении процесса сульфирования обычно в состав реакционной смеси входят только два компонента: сульфирующий агент и сульфируемое вещество. В некоторых частных случаях однако сульфируемое вещество вводится в состоянии раствора в каком-либо неизменяемом в процессе растворителе. Это облегчает взаимодействие, если сульфируемый продукт сам не легко образует в условиях реакции гомогенную смесь с сульфирующим агентом, особенно если взаимодействие должно протекать быстро. Как пример такого ведения процесса можно привести сульфирование ^-нафтола на 1-сульфокислоту (оксикислоту Тобиаса), которое осуществляется обработкой олеумом или хлорсульфоновой кислотой |3-нафтола в растворе частью в суспенсии нитробензола или о-нитротолуола 50). Нитроуглеводороды здесь конечно удобнее, чем ранее рекомендованный сероуглерод, хотя их токсичность значительно понижает преимущества их применения.
Имеются предложения сульфировать первичные амины в растворе тетрахлорэтана хлорсульфоновой кислотой 61) или серным ангидридом 52), при этом будто бы сульфогруппа становится лишь в орто-положение к аминогруппе.
Сульфирование аминов, особенно тех, которые можно сульфировать методом запекания (анилин, толуидины, ксилидины, хлоранилнны, "- и р-нафталамины), предложено проводить в смесях с высококипящими иидиферентными по отношению к серной кислоте и к амину органическими растворителями (хлорбензол, сольвент-нафта, керосин, трансформаторное масло). Здесь мы имеем разновидность только-что отмеченного метода, так как с парами растворителя удаляется реакционная вода 53).
Уксусная кислота с добавкой уксусного ангидрида в качестве среды при сульфировании фенолов и их эфиров дает количественные выходы сульфокислот (фенола, анизола, пирокатехина, гваякола, анетола) 51).
Прибавление пористого вещества в реакционную среду рекомендовано было Д1вно как ускоряющее процесс (повидимому от увеличения поверхности). Таким веществом, пористым и химически безразличным, является инфузорная земля (кизельгур) к/.
В практике реакция сульфирования выполняется в металлических, чаще всего - в чугунных аппаратах, называемых сульфура-торами. (Вихельгаус считает чугун неподходящим материалом аппаратуры для сульфирования с олеумом при высокой температуре.) Сульфураторы снабжены мешалкой, паровой рубашкой для нагревания и змеевиком или трубопроводом к рубашке для охлаждения водой. За границей практикуется газовый нагрев голых сульфураторов и охлаждение их брызгом из дырчатой трубы, кольцом обнимающей верх сульфуратора. Сульфуратор кроме прочей арматуры непременно имеет гильзу для термометра, входящую в реакционную массу.
Порядок прибавления компонентов реакционной смеси может
84
быть различен в зависимости от условий и назначения данного сульфирования. Температурные условия и свойства исходного материала больше всего играют роль при определении приемов введения составных частей смеси. Твердые исходные материалы, если они вводятся нерасплавленными, должны быть хорошо измельчены, чтобы реакция протекала одинаково скоро со всеми порциями сульфируемого вещества.
В иных сульфированиях, особенно требующих повышенной температуры, серную кислоту прибавляют к жидкому (расплавленному) веществу.
При обычном сульфировании количество серной кислоты рассчитывается по входящему во взаимодействие избытку БОз или Н2304 свыше ее количества, остающегося в отработанной кислоте предельной концентрации.
Предыдущая << 1 .. 32 33 34 35 36 37 < 38 > 39 40 41 42 43 44 .. 410 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed