booksshare.net -> -> -> .. -> " " -> 377

- ..

.. : .... , 1934. 534 c.
( ): vorojtcov.djvu
<< 1 .. 371 372 373 374 375 376 < 377 > 378 379 380 381 382 383 .. 410 >>

Возможно, что реакция в этом случае более сложна, чем это передает уравнение, и в ней имеет место предварительное окисление этильной группы в ацетильную, так как примерно те же реакционные условия иужны для осуществления ниже рассмотренного превращения ацилированных аминов в индолы с дегидратацией.
(I) С6Н3 • С6Н5 (II) С6Н5 • С6Н4 • С6Н5 (III) С6Н5 • СН2 • С6Н5.
(II) И).
СН
N
С2Н6
N
с2н5
500
Хлористый алюминий, с некоторыми из применений которого в конденсациях органических молекул (с отщеплением галоидово дорода) мы познакомились в предыдущей главе и (отчасти во II и IV) вообще приводит молекулы органических соединений в состояние с более ослабленными связями между углеродом и водородом. Таким образом, действуя на ароматические углеводороды, хлористый алюминий содействует их расщеплению на водородные атомы и ненасыщенные радикалы, из которых последние могут соединиться в молекулу с большим числом ароматических ядер, чем было в начальном продукте. Вследствие благоприятного влияния катализатора эта реакция дегидрогенизации проходит при более низкой температуре, чем вышеуказанные конденсации, например в свинцовой бане.
Таким образом из бензола при действии хлористого алюминия образуется дифенил, из нафталина |3,3'-динафтил, из этилового эфира а-нафтола (I) в нитробензольном растворе — 4.4'-диэтокси-1.1'-ди-нафтил (II) б3).
В последнем из названных превращений следует обратить внимание на роль нитробензола. Хлористый алюминий при высокой температуре содействует, как мы видели в главе XI, отрыву алкила от кислорода (в гидроксиле). Между тем с нитробензолом реакция протекает уже при обыкновенной или даже более низкой температуре и идет только в сторону образования диалкоксидинаф-тила (II):
Шолль усматривает в этом явлении совместное активирующее по отношению »-водородного атома нафтильных остатков действие и нитробензола и хлористого алюминия. Вместе с тем нитробензол устраняет из сферы реакции образующийся водород, восстановляясь сам. Активирующее влияние на определенные участки ароматического ядра со стороны нитросоединений Шолль видит в молекулярных соединениях нитросоединений с углеводородами, где нитрогруппа „насыщает побочные валентности углерода в ароматическом ядре и делает подвижным ароматически связанный водородный атом“.
В практике получения некоторых сложных производных антра-хинона хлористый алюминий нашел себе применение как средство для дегидрогенизационной конденсации. Так, из ^-аминоантрахинона нагреванием его до 250—280° с хлористым алюминием образуется продукт дегидрогенизационно-дегидратационной конденсации —
501
ценный желтый кубовый краситель, флавантрен (I)84). Реакция протекает через ступени:
СО СО
СО
Лучшим, чем хлористый алюминий, вспомогательным катализатором является однако здесь пятихлористая сурьма 5С13, применяющаяся в растворе нитробензола 5б).
<< 1 .. 371 372 373 374 375 376 < 377 > 378 379 380 381 382 383 .. 410 >>

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

, ?
2009 BooksShare.
.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed