- ..
( ):
Патент немецкой фирмы дает указания также на более низкую температуру гидрогеннзапии. Для превращения фенола в циклогексанол применяется катализатор из 45 ч. окиси никеля, 45 ч. окиси кобальта и 10 ч. окисн меди. Отношение между весом фенола и катализатора — 2:1. Температура взаимодействия 190—215°, давление 25 ат. Продолжительность взанмодействйя часа. Катализатор применяется многократно 41).
Применение такого же метода каталитической гидрогенизации с никелевым катализатором в случае «-нафтола при 130° дало смесь из 85°/0 ас-тетрагидро- (I) и 15°/0 аг-тетрагидронафтолов (II)
и в случае р-нафтола (150°): 75% ас-тетрагидро- и 25°/0 аг-тетраги-дропродукта 42).
Эти результаты в отношении а-нафтола совершенно отличны от
2СН3С6Н4ОН + С = 2С6Н5СН3 + С02.
ОН НО н
он
\/ н, I ^\/\н, н2/\/ч
32 Зак. 3611. — Н. Ворожцов
497
полученных Бамбергером при восстановлении «-нафтола натрием в амиловом спирте, при чем не образуется ас-тетрагидродериват.
Методика Ипатьева применяется и при гидрогенизации нафталина в тетрагидро- и декагидронафталины (тетралин и декалин) в западноевропейской промышленности. Для сохранения активности катализаторов здесь необходимо тщательно устранять серу из соединений, входящих в реакционную смесь. Так как даже лучшие сорта технического нафталина всегда содержат сернистые соединения (до 0,250;05 в виде главным образом тионафтена), то его очистка необходима. Это обстоятельство усложняет и удорожает производство гидрированных продуктов, тем более, что наиболее эффективная очистка требует участия металлического натрия. Катализаторами служат преимущественно металлы: N1, Со, щелочные и щелочноземельные металлы, смеси Си-} №-|-Со; окислы: N10, СиО, МпО, ТЮ«, смеси №0 + Си0, Мп0л-Т02. Гидрогенизацию проводят при давлении в 25 ат и температуре 120—140°. Если нафталин для более равномерного нагрева разбавлен тетра-лином, то температуру держат в 160—180°. По переходе всего нафталина в тетралин начинается гидрирование до декагидропроизводного. При температуре свыше 250° декалин отщепляет водород, переходя в тетралин43).
Неизвестно, найдет ли тетралин себе применение как исходный углеводород в красочной промышленности. Его ароматическое ядро относится к замещениям как орто-двузамещенное бензольное.
Г идрироваиие по Ипатьеву удается также и по отношению к более сложным конденсированным системам: антрацену, фенантрену, флуореиу.
Гидрогенизация антрахинона в присутствии никеля (при 160—170') легко приводит к получению антранола. Работа в растворе декалина неудобна, так как легко перейти эту ступень 44).
ОН
в) Дегидрогенизация
Гидрогенизации как присоединению водорода по месту двойных углеродных связей в системе: ароматическое соединение — водород, отвечает обратное превращение — дегидрогенизация: отщепление водорода от гидрированного продукта с переходом его обратно в ароматическое производное. Обычно равновесие в пользу дегидрогенизации устанавливается при более высокой температуре, чем нужно для гидрогенизации. Мы выше видели это уже на примере превращения декалина в тетралин. Подобно этому циклогексанол на никеле при 360° почти нацело превращается в фенол *®):
