- ..
( ):
Пропусканием смеси крезолов (трикрезола) в парах, в смеси с водородом, через железную трубку, покрытую изнутри слоем сернистого железа (обработкой сероводородом), при 750° можно превратить их в бензол:
С6Н4(СН3)ОН + 2Н3->С6Н6- СН4 + Н20 «»).
Стадников, Гаврилов и Виноградов восстанавливали крезол в паровой фазе активным углем, нанесенным на мелкораздробленное железо37).
Асбестом, пропитанным раствором азотнокислого железа, обработанным после отжимания 10%-ным раствором аммиака, промытым, высушенным и разделенным на волокна, заполнялась реакционная трубка. Она нагревалась до 460 — 470° при пропускании в течение 3—4 час. водорода для восстановлеиня железа. После этого температура поднималась до 480 — 490°, и в трубку при медленном токе водорода вводился по каплям п-крезол, распадаюшийся при этом на водород, окись углерода н углерод, оседающий на железе. После введения некоторого количества кре зола в газе появляется С02, и из трубки выделяется толуол. Не прерывая впуска крезола, температуру печи постепенно снижают до 430° н получают в хороших, выходах толуол. В этом примере восстановление идет однако не за счет водорода
496
но за счет углерода, осевшего на железе, так как после вытеснения водорода нз трубки азотом реакция при 430° приводит к тем же результатам. Контактными ядами оказываются сернистые соединения. Таким образом реакция предположительно может быть выражена уравнением
Гидрогенизация нафталина водородом в паровой фазе над никелем по Сабатье дает при 200° тетрагидронафталин, при 175° — декагидронафталин. Нафтолы, а и р, переходят после двух последовательных гидрогенизаций (а — при 170 и 135°, р— при 170 и 150°) в соответственные декагидронафтолы.
Антрацен, подобно нафталину, гидрируется при более высоких температурах менее полно, чем при менее высоких (в тетрагидро-при 260, в октогидро- при 200°). Подобно этому относится к гидрогенизации и фенантрен 38).
В широкую производственную практику вошел метод гидрирования ароматических колец с катализатором при высоких давлениях водорода, разработанный впервые В. Н. Ипатьевым39).
Работа производится в стальном трубчатом автоклаве — бомбе. Катализатором служат чаще всего окислы никеля (№0 , №203), температура 200 — 250°, давление 250 — 300 ат. Гидрогенизируемое вещество вместе с катализатором вводится в автоклав, туда же накачивается водород до давления например 100 ат, и по закрытии автоклава при нагревании его давление повышается. Таким образом гидрогенизация фенола при 245° в течение 14 час. дала превращение исходного материала в циклогексанол с некоторым количеством циклогексана.
Практика заграничной промышленности использует этот метод работы, применяя несколько более мягкие условия. Так, во французском журнале указывается на давление водорода в 15 — 25 ат и нагревание до 150° в течение нескольких часов при размешивании для превращения фенола в циклогексанол. Катализатор — никель в количестве 1/35 по весу фенола 40).
