- ..
( ):
Наиболее испытанные в практике катализаторы такого восстановления нитросоединений — это никель (также окислы) для заводских процессов и палладий для лабораторных целей.
К сказанному в главе о восстановлении нитросоединений в амины (глава V) добавим указания американских авторов, проводивших восстановление нитро- и полинитрозамещенных бензольного и нафталинового рядов с никелевым катализатором в атмосфере водорода при давлении 15 — 47,5 ат. Итальянец Пома для водной среды дает указания на давление 5 —10 ат. Подходящими растворителями названы спирт, бензол, причем они имеют преимущество перед этиленгликолем. При давлении в 33 ат и при 215° достигается количественный выход аминов. Оптимальные результаты достигаются при количестве катализатора, отвечающем 0,52 г № на каждый грамм восстанавливаемого продукта, т. е. очень значительном 26).
Подобно этому можно восстановить в присутствии никеля азобензол (соотв. азоксибензол) в спиртовом растворе при 100° под давлением водорода в гидразобензол. Повышение температуры (до 126°) количественно переводит азобензол в анилин. Можно пользоваться окислами или солями никеля, кобальта и прибавлять окислы других металлов (Ре, Си, Мп)27).
Замечательно, что при гидрогенизации нитросоединений в присутствии никелевого катализатора и раствора едкого натра получаются последовательно азокси-, азо- и гидразосоединения и амины; таким образом и при этом методе влияние ОН-иона проявляет себя, как и при восстановлении без молекулярного водорода металлами в водной среде28).
Подобно как при превращении нитросоедииеиий в амины, метод гидрогенизации в присутствии катализаторов в жидкой фазе может быть применен с успехом и дня восстановительных превращений в приложении к несодержащим азота группам, например при восстановлении индиго и иидигоидных красителей в лейкосоедиие-ния. Реакция проводится в присутствии раствора щелочи %>).
При пользовании никелевыми и иными металлическими катализаторами гидрогенизации выгодно применять носители с возможно более развитой поверхностью. Английский патент германской фирмы предлагает для этой цели кислородные соединения кремния более низкой степени окисления, чем ЭЮа (например оксидисилин 512ОН2, силоксен 51603Н6).
493
Например раствор уксусвокислого никеля нагревают с оксидисилином и занейтрализовав уксусную кислоту, промывают осадок. С таким катализатором нитробензол в присутствии воды, при перемешивании, 30 — 40 ат давления водорода и 60 — 80°, переходит в аиилин. С подобным же катализатором, заключающим медь, о-нитронафталин в спиртовом растворе при 80—100е и 40 ат можио перевести в а-нафтиламин. Для приготовления катализаторов никель можио полностью или отчасти заменить другими металлами: Хп, Си, Рс1, Аи, 5п, Ag,Co, Р, Т, В1 ас).
[Оксидисилин 512(ОН)Н получается обработкой силицилида кальция в водноспиртовой среде посредством соляной кислоты на холоду, лучше в атмосфере углекислого газа. Ои обладает сильно восстановительными свойствами.]
