- ..
( ):
Примешивавие определенных газообразвых веществ к реак-ционвой смеси своим действием на катализатор может, как это констатировано на ряде примеров, также повысить активность катализатора. Очевидно роль этих газов сходна с таковой же твердых промотеров.
Явления отравления к а та л и з а то р о в противоположны положительвому влиянию промотеров в смешанвых катализаторах. Они обнаруживаются ослаблевием каталитически активных веществ вследствие перехода их от действия „контактвых ядов“ в такое состояние или соединевия, которые больше не способствуют нормальному течению катализируемого процесса. Действие контактного яда проявляется внешне в постепенном понижении выхода главной реакции и может повести к полному парализованию катализатора. Иногда уже минимальное количество отравляющих примесей в составе газовой смеси может вызвать остановку катализируемого процесса.
Иногда не только посторовние вещества, во и продукты реакции могут вызвать явления отравления. Действие контактвых ядов направляется по преимуществу на активные центры поверхности. Активвые центры с разными звачевиями энергии активирования адсорбции ивогда относятся различно к отравляющему эффекту. Эффект отравлевия таким образом связан с выключением более активных центров с передачей их функций центрам с иным энергетическим уроввем 7). Различают отравления обратимые, т. е. исчезающие при постепенном удалении задерживающих реакцию веществ, и необратимые отравления, окончательно парализующие катализатор. Своевремевное распознавание и устранение действия контактного яда обеспечивает часто удачу технического способа, основавного на примевевии катализатора.
Подобно отравлению, вредвым для каталитических реакций является разложение или „старение“ катализаторов. Это нежелательное явление сопровождается изменевием формы (микроструктуры) твердых катализаторов, с уменьшением, вплоть до полного исчезвсвевия, числа активных центров поверхвости.
485
При прочих равных условиях катализатор тем ценнее, чем он более долговечен, т. е. стоек в условиях контактного процесса. Перегрев катализатора может повести к вредному спеканию его поверхности, т. е. такой ее деформации, которая связана с ослаблением характерной зернистости, и тем привести также к ослаблению действия катализатора.
А. А. Баландин излагает очень интересную схему гетерогенных каталитических реакций, дающую достаточно ясное представление о роли и характере .активных центров* в катализе и достаточно оправданную экспериментом в приложении к дегидрогеиизациониым каталитическим реакциям. По нему, определенные активные точки поверхности катализатора ориентируют к себе требующие активирования химические связи и тем облегчают протекание реакции. Активные точки притягивают к себе некоторые атомы адсорбированной молекулы. При этом молекула может быть притянута активными точками разного рода за различные свои атомы. Если при этом силы притяжения больше сопротивлений, удерживающих атомы в молекуле, то молекула может быть разорвана. Если при этом к каждой из двух активных точек притянуто по дза агома, связанных с остатками молекулы, то результатом разрыва может быть образование новых двух молекул. Совокупности таких активных точек мультиплетов на поверхности катализатора характеризуются специфичностью притяжения. Схемы каталитических превращений, например этилового спирта, па гипотеза мультиплетов могут быть изображены так:
