booksshare.net -> -> -> .. -> " " -> 356

- ..

.. : .... , 1934. 534 c.
( ): vorojtcov.djvu
<< 1 .. 350 351 352 353 354 355 < 356 > 357 358 359 360 361 362 .. 410 >>

В числе реакций конденсации имеется немало примеров воздействий каталитического характера. Таковы например многие альдегидные конденсации, проходящие в кислотной и щелочной среде. Ионный катализ со стороны Н' или ОН' здесь проявляется с очевидностью. Особенно замечательны в этом отношении реакции с участием хлористого алюминия. Участвуя в ряде химических превращений, известных под общим названием реакций Фриделя и Крафте а, хлористый алюминий в некоторых группах процессов участвует как реагент, требуемый в стехиометрических количествах,— таково большинство синтезов кетонов и кетонокислот,— в других — достаточно минимального его количества для успеха реакции. К последнему типу процессов принадлежат например конденсации с введением алкила в ароматическое ядро.
Вышеупомянутые недавние исследования Воля н Вертипороха установили, что в тройной системе — бензол, бромистый этил н хлористый алюминий — смеси попарно взятых ингредиентов не проводят тока, между тем как тройная смесь его проводит (см. главу XV). На основании этого авторы допускают существование промежуточного тройного собдннення из этих ингредиентов, построенного по тнпу сольвата, например псевдосоли А1[А1С14]3 с галоидопроизводными н последующий переход этой соли в сильно электропроводящую соль с включением в нее ароматического углеводорода 4), например
[А1(С2Н5Вг)п(С6Н6)т] [А1Вг4]3.
Безекен на основании наблюдений своих и Оливье держится того взгляда, что хлористый алюминий (и вообще катализатор), образуя продукт присоединения (напр, типа НСОС1А1С13), теряет в значительной мере свою активность (парализуется) и что введение весьма незначительного избытка А1С13 сверх связанного в продукте присоединения приводит к внезапному ускорению реакции. Он полагает, что объяснение каталитического действия нужно искать не в образовании этих продуктов присоединения, но в изменении состояния молекул органического вещества
478
в момент взаимодействия с катализатором. Он называет это состояние деформацией молекулы б).
Только что описанные факты, характеризующие каталитическую активность хлористого алюминия, хорошо согласуются с вышеупомянутой теорией Г. Армстронга, касающейся роли катализатора (детерминанта — электролита) в гомогенной системе.
Для понимания хода реакций в газовой и жидкой среде большое значение имеет теория „цепных“ реакций, развитая особенно полно Н. Н. Семеновым. Начало цепной реакции заключается в активировании одной из имеющихся в системе разновидностей молекул вплоть до ее диссоциации. Начало может быть положено воздействием лучистой энергии, местным нагреванием и т. п. Образовавшиеся атомы (или радикалы) реагируют с другого вида молекулой, освобождая ее атом или радикал, который продолжает цепь. Например
<< 1 .. 350 351 352 353 354 355 < 356 > 357 358 359 360 361 362 .. 410 >>

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

, ?
2009 BooksShare.
.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed