- ..
( ):
Антагонистом положительного катализатора, ускоряющего, как
466
сказано, реакцию, является отрицательный катализатор, замедляющий ее. Отрицательные катализаторы иногда называют антикатализаторами.
Есть примеры каталитических явлений, где катализатором реакции оказывается или одно из реагирующих веществ или продукт реакции. Такие реакции носят название автокаталитических.
В зависимости от того, представляет ли катализатор вместе с реагирующими веществами однофазную или многофазную систему, различают гомогенный и гетерогенный катализ.
Гомогенный катализ может различаться по агрегатному состоянию химической системы. В практике интересующего нас круга вопросов наиболее часто встречаются примеры гомогенного катализа в жидкой среде.
Из разновидностей гетерогенного катализа наибольший интерес для наших целей представляют примеры применения твердого катализатора в жидкой среде и твердого катализатора в газовой или паровой фазе. В гомогенном катализе участвует в реакции вся масса катализатора, и скорость реакции пропорциональна концентрации катализатора. В гетерогенном же катализе скорость реакции не находится в прямой пропорциональности массе катализатора, но зависит от величины его поверхности, его физических и химических свойств. Гетерогенный катализ представляет огромный интерес для химической промышленности вообще и для производства промежуточных продуктов в частности. Выше мы видели уже примеры этому, а в последующем будем иметь возможность разобрать еще некоторые. Тем не менее, несмотря на большое число исследований в этой области, она остается еще очень слабо теоретически освещенной, и достижения в ней завоевывались по преимуществу путем эмпирических проб и поисков, но не приложением научной теории.
Сложность проблемы изучения гетерогенной реакции А. В. Раковскнй характеризует так: „В гетерогенной реакции мы различаем объемную массу фазы и поверхность раздела фаз (нлн поверхность стенок сосуда). Неакцня протекает или начинается там, где вещества различных фаз впервые встречаются, т. е. иа поверхности раздела; отсюда видна доминирующая роль последней в гетерогенных реакциях. Очевидно, что вещества должны подойти к этой поверхности, а продукты реакции отойти от нее, следовательно в общем случае явление диффузии и меры к ее ускорению имеют большое значение для хода реакции. Если реакция происходит иа поверхности или в тонком поверхностном слое, то казалось бы, что основные законы кинетики должны прилагаться к концентрациям в этом Слое, а ие к объемным концентрациям в фазе. Но с точки зрения конечных результатов только последние представляют интерес, поэтому приходится или обходить вопрос о конпентрацнях на поверхности раздела нлн искать связь между поверхностными и объемными концентрациями“.
