booksshare.net -> -> -> .. -> " " -> 329

- ..

.. : .... , 1934. 534 c.
( ): vorojtcov.djvu
<< 1 .. 323 324 325 326 327 328 < 329 > 330 331 332 333 334 335 .. 410 >>

Применяя при температуре свыше 150° (180—240°) хлористый .алюминий, можно получить за один прием из фталевого ангидрида и фенолов (в том числе и многоатомных), нафтолов, оксиантраце-иов — оксиантрахиноны и их производные. Хлористый алюминий функционирует при этом уже как водоотнимающее средство '”).
При этом отношения количеств хлористого алюмииня н фталевого ангидрида меньше, чем прн синтезе бензоилбензойных кислот (мол. отношения ангидрида: А1С1з приблиз. = 8Д — 5/г); фгалевый ангидрид вводится в многократном избытке по сравнению с фенолом. Таким образом возможно например получение аитрагаллола из пирогаллола н фталевого ангидрида:
ОН ОН
СО | он СО |
ОН
О +
СО
Х'/\оН
-НаО
Применяя смесь хлористого алюминия и хлористого натрия (в отношении 5:1), можно получить оксиантрахинон при нагревании смеси до 200—230° 78), например
ОН
С1
I
— н,0
ОН
Ангидрид янтарной кислоты оказывается также реакцнониоспособным к конденсациям в дикарбонильные производные под влиянием сплавления (160—220°) с хлористым алюминием (илн смесью А1С13 + ИаС1) вместе с фенолами или я-ди-оксисоединеииями 71).
Такого же типа конденсация фталевого ангидрида с гидрохиноном проходит при содействии серной кислоты вместе с борной кислотой.
432
Смесь хлористого алюминия и хлористого натрия служит конденсационным средством при водоотнятии с получением бензан-троновых производных из производных 2-окси-З-нафтойной кислоты. Таким образом например из бензоил-О-эфира 2.3-оксинаф-тойной кислоты при нагревании его с А1С1а-|-^аС1 до 140—150° получают 4-оксибензантрон-З-карбоновую кислоту, причем предварительно происходит перегруппировка* исходного эфира в 1-бен-зоил-2-окси-З-нафтойную кислоту 75):
V
I
-СО • О
СООН
со/^/^соон
он
чюон
он
Типично дегидратационной конденсацией, как и получение антрахинона из беи-зонлбензойной кислоты, является синтез антантрова (И) из 1.1-дниафтил-2.2'-ди-карбоновой кислоты (I) или из ].1 -динафтил-8.8'-дикарбоновой кислоты (III)
НООС-
-СООН
НООС
СООН
Здесь нмеют значение кислотные конденсирующие средства, главным образом концентрированная серная кислота 7в). Антантрон прввадлежит к кубовым красителям, производным пирена.
В последнее время кроме фталангидридного синтеза антрахино-новых производных заслуживает внимания новый путь конденсаций, исходными продуктами для которых служат хиноны и углеводороды ряда бутадиена. Эти синтезы, сближающие химию красителей с производством синтетического каучука, для стабилизации своих продуктов нуждаются в отщеплении водорода, отнимае-
* См. ниже—перегруппировка Фрнса.
28 Зак. 2611. — Н. Ворожцов
433
мого окислителем в виде воды. Таким путем возможно получение нафтохинона, анграхинона и их гомологов.
Хинон при нагревании иапример с 1.3-бутадиеном (с добавлением щелочи или без нее) дает продукт присоединения, путем перегруппировки при обработке в спиртовой среде соляной кислотой или при нагревании до 170—175°, переходя» щий в дигидро-5.8-диоксинафталии-1.4. Последний хлорным железом окисляется в 5.8-дигидронафтохинон и избытком FeCl3 — через фазу 1.4-диоксииафталина в наф-тохинон. Схема реакций такова:
<< 1 .. 323 324 325 326 327 328 < 329 > 330 331 332 333 334 335 .. 410 >>

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

, ?
2009 BooksShare.
.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed