booksshare.net -> -> -> .. -> " " -> 328

- ..

.. : .... , 1934. 534 c.
( ): vorojtcov.djvu
<< 1 .. 322 323 324 325 326 327 < 328 > 329 330 331 332 333 334 .. 410 >>

Отнятие металла с образованием углеродной связи в исключительном случае ацетиленового замещенного производится посредством окисления красной кровяной солью К3Ре(СМ)в в щелочном растворе. По этому способу был получен Бейером имевший значение для синтеза иидиго дииитродифеиилдиацетилеи:
2С6Н4(Ш2)С=С.Си _+°0^ ^Н4(К02)С=С.С = С(К02)СвН4.
В следующем разделе об образовании конденсацией циклических соединений нз соединений с открытой цепью приведены примеры отщепления элементов аммиака с образованием иидоловых и гидракридииовых соединений.
Б. КОНДЕНСАЦИИ С ОБРАЗОВАНИЕМ НОВЫХ ЦИКЛОВ
а) Реакции с потерей воды
Очень важное место среди этих конденсаций занимают синтезы антрахинона и его производных. Прежде всего следует остановиться на интрамолекулярной конденсации вышеупомянутой о-бензоилбензойной кислоты в ан-трахинон СО
Реакция проходит количественно при нагревании исходной кетокислоты с концентрированной серной кислотой и является завершительным этапом нового метода получения антрахинона из фталевого ангидрида и бензола. В Америке этот метод является единственно применяемым. В Западной Европе—во Франции, Ан глии и Италии—он также вошел в практику 6Э). Подобно этому, из о-(4-толуил)-бензойной кислоты (I) получается 2-метилантрахинон (II), нз о-(4-хлор)-бензоилбензойной кислоты (III)—
430
р-хлорантрахикон (IV), из о*нафтоилбензойной кислоты (V)-аафтянтрахинон (VI) (1.2-бензантрахинон).
Х02Н УСН3 /Ч 5ч /\ /СН8
I
СО'
СОоН /С1
III
со2н
V
Замечательно, что при действии фталевого ангидрида иа Р-нафтол и его производные в присутствии хлористого алюминия (при температуре не свыше 150°) получаются ие нафтантрахиноиовые производные, ио сначала повидимому производные 1.8-фталоилиафталина (I), например 2-окси-1.8-фталоилиафталии (II)
з Вг о
\?_і/
I I
ОС со
\_/
І I
ос со
и только при нагревании с серной кислотой (75—96°) из этих продуктов образуются 1.2-беизаитрахииоиовые производные. При нагревании со щелочными растворами в присутствии окислителя [Кз^СГ^] образуется З-Вг-оксибеизантрои^Ш), без окислителя 4-оксибеизантрон (IV) 70).
Антрахиноновые замещенные, особенно оксизамещенные, могут быть синтезированы из фталевого ангидрида без промежуточной стадии в виде ароилбензойной кислоты * при использовании соответственного метода конденсации.
Известно, что фенолы, соотв. диоксипроизводные, дают при дегидратационной конденсации с фталевым ангидридом под влиянием типично водоотнимающих средств (2пС1<,, ЗпС14) преимуще-
* Ароил—ацил, отвечающий ароматической одноосновной кислоте.
431
ственно фталеины с вовлечением в конденсацию лишь одного углеродного атома карбоксильной группы и двух ядер фенола, например
СО
ОН
/\
0+2
\/
I
ОС— о
-Н~<—>-он1
Получение из фенолов окси- (соогв. полиокси-) бензоилбензой-ных кислот возможно при участии хлористого алюминия. Полученные продукты обычно не замыкаются в антрахиноновые окси-производные от действия серной кислоты, вероятно вследствие сульфирующего эффекта.
<< 1 .. 322 323 324 325 326 327 < 328 > 329 330 331 332 333 334 .. 410 >>

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

, ?
2009 BooksShare.
.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed