booksshare.net -> -> -> .. -> " " -> 320

- ..

.. : .... , 1934. 534 c.
( ): vorojtcov.djvu
<< 1 .. 314 315 316 317 318 319 < 320 > 321 322 323 324 325 326 .. 410 >>

причем прибавление в эту реакционную смесь нвтробеизолз, образующего продукт присоединения CeH5N02 • А1С13, дает лучший выход для вышеприведенной реакции, причем нитробензол не вступает в реакцию с органическим хлоропроизводным ю).
Влияние хлористого алюминия на химическое взаимодействие своеобразно. Безекен усматривает это влияние в деформации (dislocation) молекул. Такие деформированные молекулы оказываются более активными в реакциях.
Шааршмидт усматривает роль хлористого алюминия, а также FeCls в активировании ароматического углеводорода и в одновременном ослаблении связей галоидоангидрида или галоидалкила. По нему, А1С13 проявляет активность побочных валентностей углеводорода, причем одновременно ставшие активными главные валентности углеводорода присоединяют молекулу галоидоангидрида, или галоидалкила (RX). Первичный комплекс оказывается построенным по типу
Если этот первичный комплекс устойчив при внутримолекулярном перераспределении валентностей, то А1С13 связывается в сте-хиометрическом отношении, и наблюдается молекулярное протекание синтеза.
При отщеплении в неустойчивых комплексах, по месту присоединения главной валентностью, галоидоводорода (НХ) и обратном
С6Н5СН2С1 + C6H6-»C6H5CH2CeH6 + НС1,
С13А1::::::С6Н/
I ЧХ
R
421
возникновении двойной связи ароматического углеводорода, регенерируется в свободном состоянии А1С13, и процесс течет как каталитический.
Различные вторичные взаимодействия между продуктами реакции и хлористым алюминием могут при первичном каталитическом процессе потребовать стехиометрических количеств хлористого алюминия, например когда продукты реакции (кетоны) образуют стойкие продукты присоединения А1С13. Заместители в бензольном ядре, взаимодействующие с А1С13, препятствуют реакции 38). Схему присоединения А1С13 к реагентам принимают так или иначе и другие исследователи реакций Фриделя и Крафте а.
По Шретеру первым этапом реакции является присоединение хлористого алюминия и углеводорода (бензола), дающее в результате перегруппировки особо склонное к обмену атомов металлоорганическое соединение (I)
С6Нв + А1С13 - СвНв • А1С13 -* СвН3 • А1С12 {{?, I
При взаимодействии галоидалкила, например СН8С1, это последнее соединение обменивает свой активный водородный атом на метил и с отделением хлористого алюминия переходит в толуол
С6Н3 А1С12{£[ + СН3С1 -* СвН5А1С12{^,Нз + НС1
СбН5А1С12 |^Нз-^СвН5СН3 + А1С13.
Допуская большую склонность в промежуточном соединении (I) к обмену водородного атома на алкильные радикалы, можно объяснить этим и проявляющееся, наряду с конденсирующим, деструктивное действие хлористого алюминия, приводящее к уменьшению бэковых цепей в ароматических углеводородах.
Таким образом полученное из толуола, сообразно вышеуказанной схеме, промежуточное соединение (И), встречаясь со второй молекулой толуола, обменивает метнд второго бензольного ядра на водород, и таким путем вместе с ксилолом (конденсация) образуется беизол (деструкция):
<< 1 .. 314 315 316 317 318 319 < 320 > 321 322 323 324 325 326 .. 410 >>

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

, ?
2009 BooksShare.
.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed