booksshare.net -> -> -> .. -> " " -> 319

- ..

.. : .... , 1934. 534 c.
( ): vorojtcov.djvu
<< 1 .. 313 314 315 316 317 318 < 319 > 320 321 322 323 324 325 .. 410 >>

27*
419
с амином. Таким образом получаются интересные триарилиетановые красители, например
■ (СНа)2Ы: < Сі
[(СН3)2 N—
\ • с-/•V
С1
(СН3)2Ы
\_/~1С0 (рс‘3)
/'
Ы(СН3)2+
—шсвн
6* ‘5
С1
^\й(СН3)2
шс6нб
голубой Виктория В34).
В недавнем английском патенте описан иной метод конденсации производных бензофенона в триарнлметановые красители, основанный на промежуточном образовании из кетонов в растворе ароматического углеводорода, действием металлического натрия, натриевых соединений кетонов (I), которые затем реагируют с ароматическим галондопронзводным, отщепляя галоид (например хлор) и образуя триарнлметановые соединения. Последние при подкислеиии переходят в красители. Например
[(СН3)21Ч-<^ >-]пСО + 2Ка
(Жа
[(СНА «-<_)-], +а
—ЫаС1
СШа
[(СН3)2К-<
+2НС1 -ЫаС1—Н20'
(СН3)2Н-/_>-с-<3>
/\
\/
СЙ(СН&
малахитовый зеленый
Этим методом может быть использован большой круг галондо- (в частности хлоро-) производных; это ие только хлорированные углеводороды; но и галондо-производные их замешенных. Замещение ядра группами, реакционноспособнымн по отношению к натрию (1ЧН2, М02), препятствует реакции35).
Особого внимания как конденсирующее средство в реакциях, сопровождающихся выделением галоидоводорода, заслуживает хлористый алюминий (см. также следующую главу). Реакции с участием хлористого алюминия носят название реакций Фриделя и Крафтса по имени первых исследователей, выработавших этот метод синтеза ароматических производных86).
420
Реакции находят себе применение прежде всего для получения углеводородов (1) и (2) и кетонов (3), например
С6Н6 + ВгСаН5 -* С6Н5 • С2Н6 + НВг; ЗС6Н8 + СНС13 НС (С6Н5)8 + ЗНС1; СеН6 + С1СОСН8 С6Н5СОСН3 + НС1
(1)
(2)
(3)
и т. п.
Несмотря на практическое значение таких синтезов и очень большое число исследований, до сих пор не освещен достаточно ход превращений в реакциях Фриделя и Крафте а. Несомненно одно: хлористый алюминий в большей или меньшей мере играет роль катализатора в этих реакциях, хотя во многих из них его количества отвечают стехиометрическим по отношению к одному из органических ингредиентов.
С одной стороны, известны продукты присоединения хлористого алюминия к галондоангидридам кислот (также и к кетоиам), образующиеся в стехиометри-ческих количествах, типа ЦСОС1 • А1С]3, КСОС6Н5 • А1С13. Такие продукты, тем ие менее, поскольку они достаточно стойки, не влияют положительно на ускорение реакции. Добавление уже весьма малых количеств хлористого алюминия сверх погребного по стехиометрии количества вызывает значительное ускорение реакции. Следовательно образование продуктов присоединения А1С13 является фактически отравлением катализатора.
С другой стороны, известны факты, что конденсирующая роль хлористого алюминия сохраняется за ним в тех взаимодействиях, где он не образует продуктов присоединения с реагентами, как например в превращении
<< 1 .. 313 314 315 316 317 318 < 319 > 320 321 322 323 324 325 .. 410 >>

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

, ?
2009 BooksShare.
.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed