booksshare.net -> -> -> .. -> " " -> 315

- ..

.. : .... , 1934. 534 c.
( ): vorojtcov.djvu
<< 1 .. 309 310 311 312 313 314 < 315 > 316 317 318 319 320 321 .. 410 >>

СбН5СОСН2С^—
/0|С0СН3
СбН5СНО+2/_(СН3)2——у С6Н5СН[<33-Ы(СН3)21
-н20
—ЇШ,
СН3
СН3
1(СН3)2НС6Н4]2: СО--> [(СНзУГСвНЛз: С^ + Н3ССвН5-->
ОН
I
[(СН3)2НС6Н4]2: С • СН.АН5-► [(СН3)2К. С6Н4]2: С: СНС^.
413
Так называемый бензгидрол Михлера, тетраметилдиаминоди-фенилкарбинол (I), получаемый окислением продукта конденсации диметиланилина и формальдегида, при конденсации его со многими представителями ароматических веществ, имеющих достаточно подвижной атом водорода, образует также лейкосоединения (II), например
(СН3)^-/ \_CH-/ Х-Ы(СН3)2 + / \-Ы(СН3)а-> I ОН --► СН; [<~>-М(СН3)2 ] з + Н20
Спирты жирного ряда с ароматическими углеводородами или их замещенными (например сульфокислотами) часто вступают в реакции конденсации с водоотнятием, давая гомологи углеводородов, соотв. их замещенных. Особенно легко это удается в применении к нафталину. Водоотнимающим средством является чаще всего хлорсульфоновая кислота или олеум, которые вероятно дают сначала со спиртом алкилсерную кислоту А1к080аН и сульфируют углеводород. Наиболее известны полученные таким образом пропил-, бутил-, амил-замещенные нафталина, сульфокислоты которых практически интересны как эмульгирующие и смачивающие вещества, находящие большой спрос в текстильной промышленности (леонил, некал) 19).
Отметим еще как конденсацию, происходящую с водоотнятием (при участии хлористого цинка), образование хинофталона (II), основания хинолинового желтого, при взаимодействии фталевого ангидрида с хинальдином (I)
СО
возможно с предварительным образованием изохинофталона (III).
б) Конденсации с потерей водорода (дегидрогенизационные окисления)
Окислительное удаление водородного атома с одновременным насыщением свободного углеродного сродства углеродным же
414
атомом—весьма частый пример конденсаций при получении как красителей, так и промежуточных продуктов. Достаточно вспомнить (пара-) фуксиновый плав:
Н^~\ )~СНз + 02 + 2
--> [н2м
-Ш,
-2Н»0
/"
"\
]3СН
В качестве окисляющих, следовательно конденсирующих, веществ в этом случае могут быть применены многие реагенты: хлорное олово, азотнортутные соли (закиси или окиси), чаще всего нитробензол (в присутствии Бе или РеС13) и мышьяковая кислота.
В окислительных конденсациях в триарилметаиовые производные центральный, углерод метана образуется или из метальной группы бензольных замещенных (как только- что показано); или из простых метановых соединений, или из центрального атома производного дифенилметаиа, например в процессе образования основания нового фуксива
Н2Ы
3
Н3С
і
НоС"
в процессе образования кислотного фиолетового
Н035 * СдН4 • СНд-N • СдН^ -
I
С2Н5
:СН2+0 + <
= СН + ШИБО, + 2 НаО
-М(СН3)2
'Н0я5
С6Н4СН2—N
СВН,
С9н
2‘*5
: СН — СбН4 • N (СН3)2
Окисление не останавливается на образовании трехзамещенного метана, но переходит за эту ступень, давая карбинольное соединение, соотв. его ангидро-соль, — краситель.
<< 1 .. 309 310 311 312 313 314 < 315 > 316 317 318 319 320 321 .. 410 >>

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

, ?
2009 BooksShare.
.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed