- ..
( ):
Практически метод восстановления антрахиноновых производных до антраценовых может применяться лишь для синтеза тех соединений, которые непосредственно из антрацена не получаются или получаются с трудом. Такова например {3-сульфокислота антрацена
ОН
СО
Восстановление осуществляется действием иодистоводородной кислоты с фосфором или цинком в аммиачном растворе 15).
Хинониминозые производные (индофенолы, индоанилины), о которых шла речь в предыдущей главе, переводятся в свои гидро-хиноновые производные (лейкоиндофенолы) преимущественно путем обработки раствором сернистого натрия. Так как весьма часто индофенолы играют роль промежуточных продуктов в синтезе сернистых коасителей, то обработка сернистым натрием подготовляет среду для осернения.
Упомянем еще, что СО-группа в ангидридах двуосновных кислот, например фталевоЧ кислоты, может быть восстановлена в СН2-группу. Для фталевого ангидрида (I) путь превращений начинался переходом ангидрида во фталимнд (II) (действием сухого аммиака на расплавленный фталевый ангидрид), далее шло восстановление фталимида оловом и соляной кислотой во фталнмидии (Ш), превращение фталимиднна действием азотистой кислоты в нитрозосоедииеиие (IV) и расщепление последнего с образованием фталида (V):
.N•N0
Описаи также способ превращения фталимида во фталид непосредственно действием цинковой пыли и раствора едкого натра на холоду с последующим нагреванием для удаления аммиака и кипячением после подкисления соляной кислотой. Ход превращений здесь таков:
СН2 ч/сн2он
\Ш I I —йЗ-
— ЫНз || - Н20
\/\соон
Наконец недавно описаи в игмецком патенте способ восстановления самого фталевого ангидрида и его замещенных действием водорода в присутствии катализатора гидрирования (никеля) в среде подходящего растворителя 16).
Редко встречаемый в практике получения промежуточных продуктов пример перехода карбоксильной группы в альдегидную становится интересным в применении к получению ароматических оксиальдегидов, в частности ценного исходного для душистых веществ салицилового альдегида. Этот переход
СООН ^^СНО
ОН
достигается обработкой соли кислоты в водном растворе в присутствии борной кислоты амальгамой натрия (или магния). Такой процесс может быть проведен и электрохимическим путем (при ртутном катоде). Выделение альдегида облегчается введением ароматического амниа (я-толуидииа), дающего с альдегидом бензилиде-новое соединение 17).
б) Иные примеры восстановительных реакций
Практика присоединения водорода к ненасыщенным участкам молекулы ароматических соединений (к двойным связям) с переходом их в циклические насыщенные соединения менее интересует
400
собственно красочное производство, но имеет значение для получения некоторых соединений, важных для народного хозяйства (растворителей для лако-красочной промышленности, жидкого горючего и т. п.). Наиболее употребительны каталитические методы гидрирования в жидкой фазе под давлением с применением мелкораздробленных металлов как катализаторов (особенно никеля или его окислов, смеси никеля с медью и т. п.).
