booksshare.net -> -> -> .. -> " " -> 305

- ..

.. : .... , 1934. 534 c.
( ): vorojtcov.djvu
<< 1 .. 299 300 301 302 303 304 < 305 > 306 307 308 309 310 311 .. 410 >>

Восстановление антрахинона, в зависимости от условий, дает начало различным продуктам, частью находящимся в состоянии кето-энольной тавтомерии одни к другим.
Схему восстановительных превращений антрахинона можно представить в следующем виде:
СО
ОН
ОН
сн
III
IV
он
н,
со
Восстановление в антрагидрохинон (I) впервые было произведено Гребе и Либерманом цинковой пылью в среде 50°/0-ного раствора едкого натра. Позднее был предложен (Гранмуженом) способ восстановления гидросульфитом в щелочном же растворе и).
Антрагидрохинон (эиольная) форма (I) является если не единственно существующей, то во всяком случае подавляющей количественно другую, тавтомериую, форму оксиантрона (II). Последняя отличается от первой иераствсримостью в щелочи, отсутствием флуоресценции и стойкостью по отношению к кислороду воздуха. Окси-
398
антрои, полученный из (мезо) бромантроиа гидролизам, энолизируется в анграгидро-хинои действием кипящего спиртового раствора щелочи Щ.
При действии на оксиантрои (ио ие аитрагидрохинои) цинка и уксусной кислоты получается антранол (111), тавтомерный антрону (IV).
Из последней названной пары тавтомеров каждый может существовать в твердом состоянии, з растворах же устанавливается равновесие большей частью с преобладанием кетоформы (IV). Присутствие следов соляной кислоты ускоряет кетизацию. Характер растворителя существенен для преобладания кето- (соотв. энольиой) формы (уксусная кислота и особеиио пиридин благоприятствуют энолвзации, хлороформ и ацетон — кетизации) 13).
Антрон интересен практически как промежуточный этап в получении ценного бензантрона. Он был получен впервые Ли берм а-н о м умеренным восстановлением антрахинона иодстстоводородной кислотой или оловом и соляной кислотой в растворе ледяной уксусной кислоты. Как наиболее употребительный способ его получения из антрахинона применяется восстановление последнего посредством стружек меди или алюминиевой бронзы в концентрированной серной кислоте при 30—40°. При этом первой стадией реакции является повидимому образование оксиантрона, который далее восстанавливается в антрон. Имеются указания, что применение в качестве восстановителя железа и соляной кислоты или железа с хлористым железом в водной суспенсии или в среде уксусной кислоты дает лучшие результаты по выходу антрона и).
Подобно антрахинону восстанавливаются и антрахиноновые производные, причем наиболее употребительным для получения гидрохиноновых производных восстановителем служит гидросульфит.
Восстановление обеих СО-групп в хиионах до СН или СН2 практикуется преимущественно при исследованиях структуры хиноиов и хнноидных соединений для определения углеводорода или оводороженного гетероциклического соединения, лежащего в основе таких соединений. Наиболее известен исторически метод Байера — нагревание вещества, смешанного с большим избытком цинковой пыли, в трубке или реторте. Таким путем Гребе и Либермаи получили антрацен из ализарина, раскрыв впервые природу этого красителя и тем наметив путь к его синтезу. Из антрахинона также получается, понятно, антрацен,причем путь восстановления вероятно проходит по начерчевной выше схеме, включая и дигидроантранол (I):
<< 1 .. 299 300 301 302 303 304 < 305 > 306 307 308 309 310 311 .. 410 >>

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

, ?
2009 BooksShare.
.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed