booksshare.net -> -> -> .. -> " " -> 304

- ..

.. : .... , 1934. 534 c.
( ): vorojtcov.djvu
<< 1 .. 298 299 300 301 302 303 < 304 > 305 306 307 308 309 310 .. 410 >>

Применяя этот восстановитель в виде готовой соли Na2S204 или образуя соль гидросернистой кислоты взаимодействием сернистой кислоты и цинковой пыли в самой реакционной смеси, можно, пользуясь спиртом как средой, получить лейкосоединения индигоидных красителей в твердом состоянии. В производстве их освобождают от спирта и сушат в вакууме 5).
Оказалось возможным получение лейкосоединений из индиго и других кубовых красителей путем обработки их водородом в щелочной среде в присутствии восстановленного никеля или палладиевой черни 6).
Также интересным методом получения лейкосоединений кубовых красителей, особенно содержащих нитрогруппы, является обработка их в среде из третичного основания (например пиридина) посредством сернистой и муравьиной кислот. При этом NO^-rpynua остается без изменения 7).
Также посредством восстановления гидросульфитом, обычно в щелочной сргде, приготовляются куба из антрахиноновых кубовых красителей для целей крашения ими.
Твердые, сухие лейкосоединения кубовых красителей служат исходными материалами при получении вышеупомянутых (глава XII) индигозолей— кислых эфиров серной кислоты.
Изатин (I) — вещество, имею цее интерес как промежуточный продукт при синтезе некоторых иидигоициых красителей, и историческое значение в установлении структуры индиго,—под влиянием восстановительных агенгов обнаруживает наклонность к превращению прежде всего в группе СО, непосредственно связанной с бензольным ядром. Таким образом из него о5разуются сначала диоксиидол (II) и затем оксиидол (III)
Превращение изатина в диоксиндол было впервые осуществлено Байером и Киопом при действии амальгамы натрия иа изатин в водной суспе.исии. Ныие имеется более удобный способ его получения — кипячением изатина с водным раствором гидросульфита натрия.
В щелочной среде диоксиндол далее не восстанавливается. При восстановлении диоксиндола также амальгамой натрия, но избегая образования сильнощелочной среды, иапример проводя процесс в среде разведенной соляной или серной кислоты илн в растворе бикарбоната натрия, насыщаемом во все время процесса углекислотой, получают оксиндол 8).
Восстановление СО-группы в хинонах в С —ОН, т. е. превращение хиноиов в гидрохиноны, производится чаще всего действием сернистой кислоты на хинон в водной суспенсии. Промежуточно
397
образуется хингидрон (I), который более стоек по отношению к действию сернистой кислоты, чем хинон:
о
о
он
,ОН
НО
О
Поэтому предложено заканчивать восстановление хингидрона с участием металлического железа или соли закиси железа в присутствии окиси или карбонатов магния или других щелочноземельных металлов 9).
Хиионы различного строения по-разному относятся к восстановительному действию сернистой кислоты, иоднстоводородной кислоты и фенилгидразина. В зависимости от относительной легкости перехода хинондиой структуры в чисто ароматическую (у гидрохинонов) наиболее легко поддается восстановительному воздействию беизохииои, затем следуют иафтохииоиы, некоторые многоядерные хиноиы, например аитаитрои, и наиболее трудно переходит в гидрохинон антрахинон, являющийся скорее дикетоиом, чем хиионом. В частности феиилгндразин, который более или меиее легко восстанавливает беизохинои, его производные и иафтохиноиы не изменяют антрахииона и его производных 10).
<< 1 .. 298 299 300 301 302 303 < 304 > 305 306 307 308 309 310 .. 410 >>

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

, ?
2009 BooksShare.
.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed