- ..
( ):
СНЯ
СН,
КНо
N
52С12
\
С1
Б7
С1
В реакцию вводятся солянокислые соли аминов, хлористая сера берется всегда в избытке (не менее 3 мол.) по отношению к амину. Реакция проходит при нагревании (иногда в присутствии нейтрального по отношению к 82С12 растворителя), сопровождаясь выделением хлористого водорода. Температура реакции (чаще 50— 120°, иногда ниже) зависит от реакционности аминосоединеиия. Получаемые соединения, очищаемые без участия воды (разведением и промыванием жидкими углеводородами), легко кристаллизуются и обладают большой реакционной способностью. В тех из них, которые в пара-месте к азоту несут атом хлора, этот последний особенно склонен к обмену, например на азотные группы, и уже при растворении в анилине оии дают замещеииые, например
СН3
А./1'
С6Н5КН^
С1
При действии восстановителей (Ыа28204) тиазтиониевые соединения образуют аминомеркаптаны
/ГШ2
> ' "
^8/
X
/\УЧ
находящие себе применение в получении тиоиндигоидных красителей и т. п.
Упомянутые уже выше методы введения остатка родаиа в ароматическое ядро (см. главу IV), например обработка роданистым свинцом вместе с хлористым сульфу-
25*
387
рнлом, применяются иногда как начальная фаза осернения, так как роданопродукты прн взаимодействии с двусерннстым натрием дают тнофенольныз производные, например некоторые сернистые краснтелн 126).
Действие серы как таковой на ароматические амины рассмотрено в начале этого раздела. При повышении температуры воздействия серы на я-толуидин (до 175—185°) в результате получаются соединения, заключающие серу в циклической связи—в тиа-30 ловом кольце (I) 127)
N
Образующееся соединение здесь называется дегидротио-я-толу-идином (II). В зависимости от большего или меньшего избытка серы и степени нагрева получают соединения с несколькими тиа-золовыми циклами, например
Н3С-<^_\_м=С-/ \_м—С-/ ^>-ЫН2 ит. п.
III
каковые вероятно имеют место в составе молекул сернистых красителей желтых, оранжевых и коричневых, образуемых методом „запекания“ (безводного плава).
Дегидротиотолуидин играет некоторую роль в получении азокрасителей как диазосоставляющая их. Соединения с несколькими тиазоловыми кольцами вышеуказанного типа (III) входят в состав основания примулина (субстантивного для хлопка красителя, получаемого сульфированием основания).
Наклонность к образованию тиазоловых колец резко проявляется у гомологов анилина (толуидина), у ацилированных остатком органической кислоты аминов, например
Nr
с—
N
А
сн
Атом азота и углеродный атом тиазолового кольца могуг не принадлежать молекуле однэго вещества, н все-такн кольчатое соединение образуется в результате сплавлення с серой. Напрнмер при нагревании с серой 2 мол. дегндротнотолунднна
388
н1 мол. бензиднна образуется желтый краситель, который имеет вероятно строение (IV):
Н,И •
