booksshare.net -> -> -> .. -> " " -> 295

- ..

.. : .... , 1934. 534 c.
( ): vorojtcov.djvu
<< 1 .. 289 290 291 292 293 294 < 295 > 296 297 298 299 300 301 .. 410 >>

Выяснено, что нагревание с серой ароматических аминов и фенолов приводит прежде всего к замещению серой орто-места ядра по отношению к реакционной группе ИН2 или ОН. Таким образом
381
анилин при сплавлении с серой образует так называемый тиоани-лин (I);
Ш2 Н2>1
+ Н23
Вероятно промежуточно образуется о-аминотиофенол (II), две молекулы которого сцепляются атомом серы с выделением сероводорода
/Ш2 Н2ЫЧ /ч ^ /ЫН2Н^Ч
+
ЭН НЭ'
Точно так же ведет себя и я-толуидин при нагревании до 140° с серой (и окисью свинца, прибавляемого в качестве связывающего Н28 реагента).
Вслед за образованием таких простых сернистых соединений при дальнейшем действии серы, например при повышении температуры плава, получаются продукты более сложного строения, на которых мы остановимся ниже.
Часто употребительны в практике как осерняющие средства полисульфиды натрия различного состава №28х (от №282 до N8285 и с еще более высоким содержанием серы). Полисульфиды, растворы которых приготовляются растворением серы в концентрированных растворах сернистого натрия (№а8), особенно часто применяются для получения сернистых красителей черных, синих, зеленых и красноватых методом „мокрого“ плава при проведении процесса в водной среде при температурах кипения раствора солей, т. е. в пределах 105—115°. Исходными материалами для таких плавов служат полинитро-(обычно динитро-) соединения, производные дифениламина (лейкоиндамины и лейкоиндофенолы) и иногда готовые красители азинового ряда.
Полисульфид реагирует в плаве в трех направлениях: с одной стороны, он действует как восстановитель на иитросоединения (переводя нитрогруппы в амино-) и на могущие образоваться хино-идные соединения, и в этом направлении преимущественно реакционным должен быть сернистый натрий Ыа23 или двусернистый Ыа282, с другой, вследствие лабильности связи серы в полисульфиде Ыа28х, часть ее выделяется в свободном, особенно активном, состоянии по мере ухода в реакцию части Ыа28. Эта возникающая в процессе сера оказывает свой осерняющий эффект на органическую молекулу, направляясь прежде всего в орто-место по отношению к имеющемуся, чаще всего азотному атому, связывающему два ароматических остатка.
382
Очень вероятно, как предполагает И. Л. Хмельницкая, что именно в момент распада полисульфида в процессе его окисления особо активная сера входит в состав молекулы продукта.
Наконец третья возможность участия полисульфида в процессе осернения — это включение сульфгидрильных групп (БН, соотв. БЫа), где сера только односторонне связывается с углеродом. Такое включение повидимому чаще всего имеет место в тех положениях ароматического ядра, которые могут быть в процессе плава особенно реакционными вследствие превращения органической молекулы (от действия серы) в хиноидное состояние.
<< 1 .. 289 290 291 292 293 294 < 295 > 296 297 298 299 300 301 .. 410 >>

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

, ?
2009 BooksShare.
.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed