- ..
( ):
Раствор натриевой соли хлорноватистой кислоты (гипохлорита) готовят, пропуская рассчитанное количество хлора в 10%-ный раствор едкого натра прн охлаждении водой. Правильно приготовленный раствор заключает в 100 г до 5,5 г деятельного хлора, отвечающего 5,78 г ИаСЮ или 1,24 г кислорода I04). Количество деятельного хлора эквивалентно количеству кислорода хлорноватистокислой соли. Определяется содержание деятельного хлора объемным путем или по окислению мышьяковистой кислоты или иодометрически (по количеству выделившегося иода). Для сохранности раствора гипохлорита необходимо присутствие хотя бы незначительного избытка свободной щелочи, например в отношении
2ЫаОН + С12 + 1Д ШОН.
376
Схема реакции образования антраниловой кислоты такова: /СОч /СОЫН2
+ С1а + 4КаОН
+ Нг°
мн9
соон
4- Ыа2С03 + 2ЫаС1 + 2Н,0
^/^соон
Промежуточно образуются при этом продукты охлорения амида, которые претерпевают перегруппировку, сопровождающуюся отщеплением С02:
СЖа
.С1 I
ССЖН2 /А^^/СОЫ<
'\/\с(ХЖа ^/^СОСЖа С1
^/^СОСЖа
Ы:С(СЖа)
+ н2о
СООЫа
^/^СООЫа
■гш.
+Н30—Ка2С03
^/^СОСЖа
При отсутствии избытка щелочи происходит превращение без выделения угольной кислоты и с образованием изатовой кислоты 1Ш). Именно, при взаимодействии» эквимолекулярных количеств фталимида, едкого натра и гипохлорита получают" натриевую соль изатовой кислоты(1). По Гребе и Ростовцеву 106), течеиие реакции здесь таково:
+ КаОН + КаОС1 /СОГ^ +Н.О >Ш--5- С«Н4< Ч4а---
СвН4;
/со\
1\сс/
*4\
\COONa
с6н4/ \coci
\COONa
/N8 —СО
-->■ свн4Ч I
-КаС1 ^СО—О
377
Потеря углерода в виде углекислоты может иметь место у некоторых продуктов окисления (карбоновых кислот) уже без участия добавочных окислительных воздействий. Наиболее интересно в этом отношении превращение фталевой кислоты в бензойную, так как оно приводит к практическому решению задачу получения чистой бензойной кислоты.
Нагревание солей щелочноземельных металлов и фталевой кислоты, в частности кальциевых солей, самих по себе или с добавкой воды, под давлением, дает возможность получения бензойной из фталевой кислоты
у^СООН у^СООН
—----—>• I
— С02 I
\/чч:оон
Присутствие щелочных соединений в последнем случае, так же как наличие катализаторов, содействующих отщеплению С02 (соединения А1 или элементов б-й группы периодической системы Сг и Ш), благоприятствует такому превращению.
Так, по описанию английского патента нагреванием расплавленного фталевого ангидрида (100 ч.) в присутствии фталата хрома (3 ч.) и фталата натрия (2,35 ч.) до 240° с введением (50—20 ч.) водяного пара осуществляется желаемое превращение, и отгоняется с паром сначала непрореагировавшая фталевая кислота (соотв. ангидрид) и затем бензойная кислота 1°7).
По американскому патенту нагревание кальциевой соли фталевой кислоты вместе с гидроокисью кальция осуществляется в трубчатой системе с червячным внутренним транспортером при температуре 440 —450° в непрерывном пропессе. Французский патент (Г о л ь д ш м и д т а) описы вает нагревание до той же температуры фталевого ангидрида с известковым молоком периодическим процессом I08).
