booksshare.net -> -> -> .. -> " " -> 289

- ..

.. : .... , 1934. 534 c.
( ): vorojtcov.djvu
<< 1 .. 283 284 285 286 287 288 < 289 > 290 291 292 293 294 295 .. 410 >>

Этот метод получения фталевой кислоты имеет в настоящее время лишь историческое значение, будучи вполне вытесненным способом каталитического окисления нафталина воздухом (см. главу XVI). Заслуживает быть отмеченным факт, что практика окисления нафталина серной кислотой, потребляя огромное количество серной кислоты (9 мол. на 1 мол. нафталина), освобождала соответственные массы сернистого ангидрида. Необходимость их утилизации вызвала быстрое освоение контактного производства серной кислоты. Таким образом развитие органическо-химического производства (индиго через фталевый ангидрид) отразилось на переходе основного из неорганических производств на высшую ступень. Примеры такого взаимодействия двух отраслей производств в их росте и развитии не редки в истории химической техники.
Окисление нафталина посредством хромовой кислоты или перманганата в кислом растворе оказывается слишком энергичным для того, чтобы получать хорошие выходы фталевой кислоты, и часто приводит к сгоранию всей молекулы нафталина в С03 и Н20. Окисление же перманганатом (КМп04) или маиганатом (КгМпО^) без подкислення, т. е. фактически в щелочной среде, каковая образуется в условиях окислительного процесса при распаде молекулы окислителя, дает смесь из фталоновой и фталевой кислот с преобладанием фталоиовой93). Интересно, что при окислении тетрагидроиафталина, в зависимости от реакции среды, получается либо фталевая (КМп04 в щелочной среде) либо фталоновая кислота (в кислой среде) 91). Подобное течение окисления возможно при участии гипохлорита с примесью перманганата (один гипохлорит ие окисляет) 93).
Замещенные нафталина, нафтолы, нафтиламины, сульфо- и нитропроизводные, также фенантрен и антрацен дают при нагревании с концентрированной или дымящей серной кислотой в присутствии ртути фталевую и сульфофталевые кислоты 9е). Иные методы окисления нафталиновых замещенных дают однако другие продукты.
Так, при обработке а-нитронафталииа в щелочной среде с раствором марганцовокислого калия получается фталоновая кислота. При обработки того же нитропродукта хромовой кислотой наблюдалось образование нитрофталевой кислоты 97).
При нагревании сухой смеси из нафтола, едкого натра, и окиси меди образуется смесь бензойной и фталевой кислот. Такая же смесь получается при нагревании при высокой температуре и давлении иитронафталина с едким натром в присутствии окиси меди 98). В этом последнем случае сначала происходит окисление водорода того же ядра, где стоит нитрогруппа, с образованием смеси двух нитро-нафтодов (1.2 н 1.4), и эти посиедние окисляются затем в бензойную и фталевую кислоты. В этой стадии окисления очевидно принимают участие иитрогруппы, так как среди продуктов реакции констатирован аммиак.
Интересные продукты получаются при окислении [3-нафтола и некоторых его производных.
<< 1 .. 283 284 285 286 287 288 < 289 > 290 291 292 293 294 295 .. 410 >>

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

, ?
2009 BooksShare.
.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed