- ..
( ):
H2NCeH4NH2 + / \-ОК + ЗКОН + 4K3Fe(CN)6) =
\nhcoch3
= Н2Ж1вЦЛЧ: \ : О + 4K4Fe(CN)e + ЗН20.
\nhcoch3
Окисление может быть проводимо и в кислой среде действием хромовой кислоты (серная кислота и бихромат). Так как хиноиимииовые производные типа индофенола (и индамина) мало стойки вообще, особенно же по отношению к разведенным минеральным кислотам (в достаточно крепкой серной кислоте иидофе-
* Точнее было бы назвать это соединение индоанилииом, так как собственно ивдофенол отвечает формуле О: С6Н4: N • С6Н4ОН.
370
нолы можно получать с хорошими выходами), то их, имея в виду их назначение в производстве сернистых красителей, переводят тотчас после приготовления в лейкопроизводные обработкой сернистым натрием.
Эти лейкосоединеиия являются производными диариламина, например /СН3 /СН3
0:х/===\:Г*./~^-МНа + НО-^ ~)_Шз
•\=/ V
Имеются наконец методы производства индофенолов без участия внешнего окислителя.
Хинонхлоримид, например (II),
Н°Ч ". 0:/Ч
" 1!1.ма
\/\кн2
получаемый из п-аминофеиола (I) окислением его в кислом растворе хлорноватистой кислотой,—в щелочной среде легко сочетается например с фенолом, нафтолом и их замещенными в индофенолы
Работами Гиббса и сотрудников установлено, что этот метод обеспечивает получение наиболее чистых индофенолов, могущих быть примененными в качестве индикаторов при электропотеициометрическом исследовании окислительно-восстановительных процессов в8).
Другим методом образования индофенолов без участия внешнего окислителя пользуются, применяя хинонокснмы (соотв. оксимы хинониминов). При этом окисление происходит за счет кислорода нитрозо- (соотв. изонитрозо-) группы одного из ингредиентов реакции. Реакционная смесь состоит обычно из нитрозофенола (хиноноксима) и аминосоединения со свободным пара-местом (по отношению к азоту).
Реакция протекает например по схеме:
(1) (4)
0:( Ч^-ОН + Н-К-ЫН.^ —-
(1) (4)
-->0:<^_ (1)
где И — двувалентный ароматический радикал типа фенилена, а — алкил, арил или водородный атом.
Выдающееся значение приобрели получаемые сказанным способом индофенолы из карбазола, соотв. его замещенных, и л-нитро-зофенола. Карбазол реагирует при этом как вторичный амин ароматического ряда и дает индофенол
при подходящей обработке в сернистой плавке дающий весьма ценный кубовый краситель — гидроновый синий, первый по времени появления из гидроновых красителей. Их синтез привлек внимание химиков к карбазолу как важному исходному материалу для получения прочных красителей.
Схема получения индофенола из нитрозофенола (1) указывает на необходимость при этом водоотнятня. Соответственно этому реакция проводится или в достаточно крепкой серной кислоте (70—100%-ной) или в ледяной уксусной кислоте в присутствии крепкой серной кислоты. Температура реакции невысока, 20—30° По окончании реакции продукт изолируют выливанием смеси на лед и фильтрованием.
