- ..
( ):
36?
в 3%-ной концентрации. Температура электролита—около 10СР, и электролит необходимо энергично размешивать. Анодом служит чистый свннец, покрытый слоем перекиси свинца, катод желательно иметь из металла с малым водородным перенапряжением и не разъедаемого серной кислотой. Удобна форма электродов в виде коаксиальных цилиндров с анодом внутри; электроды отделяются один от другого пористой кислотоупорной диафрагмой.
Плотность тока на аноде 10 А/&и2. Рабочее напряжение 3—5 V.
Интересно, что при меньшей плотности тока на аноде (1,2 А 1дм?) при катализаторе Се"’ получается в качестве продукта окисления не антрахинон, а антрагидрохиногн. Очевидно реакция идет в две фазы:
Н ОН
I I СО
+ 02 + 0
. -н30
Н
ОН
СО
Окислительный процесс на аноде можно скомбинировать с восстановительным на катоде например для восстановления нитросоединений, чем конечно значительно повышается эффективность всего электролитического процесса 83).
Антрахинон имеет исключительно важное значение в практике производства особо прочных сортов красителей как протравных, так и кислотных и кубовых. Окислительный метод получения не является единственным, имеющим практический интерес. Ниже мы опишем метод синтетического образования антрахинона (см. главу XV).
Окисление изомерного антрацену фенантрена привлекло несравненно меньше внимания, чем окисление антрацена. Больше всего это объясняется отмеченным уже малым до настоящего времени практическим значением фенантрена. Окисление фенантрена прежде всего приводит к фенантренхинону- (9.10).
СО СО
/8
7
\Л-
1\
-/—\
Окисление хромовой кислотой, так же как в случае антрацена, дает фенантренхинон. Окисление хромовой кислотой, по крайней мере в растворе уксусной кислоты, протекает труднее, чем с антраценом. Имеются описания способов окисления фенантрена посредством солей марганца (электролитически окисленных), посредством хлорноватокислого натрия и уксусной кислоты в присутствии солей рутения и электролитического окисления в присутствии соединений церия 84).
Очистка фенантренхинона легко осуществляется посредством получения его кристаллического бисульфитного соединения С14Н802-КаН50а* 2НаО, регенерирующего от действия гидролизующих агентов (щелочей и кислот) фенантреяхннон.
368
Недавней работой итальянских химиков установлено, что обработка фенантреиа перекисью водорода в растворе уксусной кислоты дает фенантренхинон. Подобная же обработка антрацена дает антрахинон и немного 9.9'-днантрона &):
СО
е) Превращения К(Н')СН2 -> Н(Я')СО
Этн превращения имеют значение для получения из аценафтена так называемого аценафтенхинона (собств. дикетона):
'\
-сн2
I
-сн,
>—со I
>—со
Такое окисление выполняется действием хромовой кислоты в растворе уксусной и сопровождается образованием ангидрида нафталевой кислоты 88):
