- ..
( ):
Окисление антрацена до антрахинона возможно и другими методами. Гофман описывает любопытный прием окисления азотнокислыми н хлорноватокислыми солями в присутствии большого избытка сернокислого или хлористого магния. Применяются содержащие кристаллизационную воду магниевые соли (в 3—5 кратном количестве от ннтратов илн хлоратов). Процесс окисления главным образом проходит при 120—150°. затем масса нагревается до 210° и даже до 290—300° (до возгонки антрахинона) 74).
В водной суспенсии посредством раствора хлорноватистонатриевой соли при добавке следов 0я04 окисление проходит уже при обыкновенной температуре 75).
Суспендированный в растворе хлората железа (также хрома, никеля, кобальта, марганца) или в таких растворах, в которых хлораты могут образоваться (напрнмер смеси ЫаСЮ3 и РеС13), антрацен окисляется в аитрахинон прн нагревании раствора до кипения 76).
В растворах или суспеисиях в органических растворителях окисление антрацена удается посредством азотной кислоты при поддержании в течение нескольких часов температуры 15—35°. Антрахинон по словам патента получается в состоянии высокой чистоты, азотную кислоту частично можно регенерировать. Возможно применение катализаторов—ртутных солей 77).
Действием на антрацен окислов азота при 100—2003 можно также произвести окисление углеводорода в антрахинон. Антрацен выгоднее применять в тесной смеси с разводящими веществами, например пемзой или порошком асбеста и окислов металлов, нейтрализующих азотную кислоту ,8).
Окисление антрацена окислами азота в растворах или суспеисиях в органических растворителях особенно хорошие выходы дает прн участии ртутных солей. Температура взаимодействия 100—110° ге).
В немецких патентах имеются указания на метод окисления антрацена посредством солей Ре'" в нейтральных или кислых растворах ®) н окисления в щелочных растворах или суспеисиях прн нагревании с кислородом (нли иоздухом) в присутствии таких например катализаторов, как окись меди м).
Электрохимический метод окисления антрацена в антрахинон был описан 35 лет назад в немецком патенте. В настоящее время имеется уже значительная литература по этому способу, в том числе и исследования советских химиков Флоренского и Метел кин а 8а).
Наилучшим приемом для такого окисления, по опытам последних названных авторов, оказывается проведение электролиза в среде серной кислоты с концентрацией в 35%- К раздробленному антрацену перед суспендированием добавляется небольшое количество ацетона и уксусной кислоты. Окислителем является собственно анодный кислород, но с целью более полного его использования необходимо участие катализаторов — переносчиков кислорода— в виде солей таких металлов, которые легко меняют свою валентность под влиянием окислителей и восстановителей. Из таких оказался вполне пригодным двухромовокислый калий или натрий
