- ..
( ):
Однако выход хинона не превосходит 88 — 89% от теоретически рассчитанного, и исследование Вилльштеттера объясняет это обстоятельство. Именно, при окислении анилина хромовой кислотой образуется сначала известный в технике крашения анилиновый черный, который после перехода через ряд промежуточных стадий имеет строение
и при последнем этапе окисления и гидролиза образует хинон лишь на счет своих га-двузамещенных бензольных ядер, т. е. на счет 7/8 из своих бензольных остатков 67).
Введение бихромата в раствор анилина в серной кислоте практикуется при обычной температуре в два приема. Общее количество бихромата на 50°/о превосходит рассчитанное по уравнению (1).
Недавно в немецком патенте описан прием окисления анилина в хинон, при котором расход бихромата снижен до !/з с заменой остальной части перекисью марганца. Окисление анилина проводится также в растворе серной кислоты, в который прибавляется сначала перекись марганца (2 части) и затем 1 часть бихромата. Выход хиноиа по патенту 90% в8).
Получение отходов синтеза, заключающих одновременно соли марганца и хрома— слабая сторона такого процесса, так как для таких отходов труднее найти какое-либо применение нли возможность регенерации, чем для отходов несмешанных солей.
Недавний немецкий патент описывает способ окисления анилина в хинон помощью хромовой кислоты, проводимый в растворе не серной, а разведенной азотной кислоты. Способу этому приписывается то преимущество, что ои позволяет легко регенерировать хромовую кислоту путем окисления солей окиси хрома за счет
ЗС6Н5Ш2 + 2Ш2Сг207 + 8Н2804 =
=30 :С6Н4: Ш 4- 2Ыа2504 4- 2Сг2(504)3 + 11Н20. (1)
30: С6Н4: Ш + ЗН20 = 30: С6Н4:0 4- ЗШ3.
^/%/\/
363
азотной кислоты н окислов азота, выделяющихся при концентрировании отработанной минеральной кислоты. Если учесть одиако, что соли окиси хрома сами по себе нмеют большое техническое значение и получаются во всяком случае раскислением хромовокислых солей, то «ряд ли можно рассчитывать на внедрение в широкую практику этого способа окисления, предложенного для получения и автрахинона, особенно приняв во внимание необходимость сложных установок по улавливанию и регенерации в азотную кислоту выделяющихся оквсяов азота 6*).
Наиболее простой по химизму процесс получения хинонов, в том числе и бензохинона,— окисление с потерей водорода соответствующих гидрохинонов, если они доступны
'0н ^\;0
но- ^
В качестве окислителей употребительны хромовая кислота (хромовая смесь), хлорное железо, перекись марганца с серной кислотой. В тех случаях, когда хинон мало устойчив в водной среде, можно пользоваться для окисления средой безводного растворителя (бензол, его гомологи и т. п.) и как окислителем — перекисью свинца, окисью серебра. Такая система окисления дает возможность получения и хиноноподобных (хиноидных) соединений, каковы хинонимины, например 0:С6Н4:К1Н и т. п.
