- ..
( ):
При этом превращении, весьма возможно, едкая щелочь принимает участие не только в качестве среды, но и как реагент, содействуя вхождению гидроксила в виде ОЫа, как это рассмотрено в главе VI 59):
N0 ОН N0
! I >
N02 ОН N0 ОН
СО
+ НаОН
СО
с
он
360
он
/\А
\/\/\*
о
Н от
н
ЧЖа
+ 0
2НаО
I.
Н
СО
со
ОИа
ЛЖа
Опыты, проведенные М. А. Ильинским, А. Н. Николаевой и А. И. Перельман, указали, что в этом случае весьма существенно прибавление извести для связывания образующегося ализарина в виде ализарата кальция и что сульфит натрия может быть заменен с выгодой сернистым натрием.
Также в щелочной среде бензол был переведен в фенол при нагревании до высокой температуры, причем окислительное воздействие производил кислород воздуха при содействии катализаторов-окислов некоторых металлов V н VI групп периодической системы. Вряд ли в той форме, какая описана в американском патенте 60) способ этот может претендовать на практическое использование, ио несомненно он интересен как дающий отправную точку для дальнейших исканий практического решения задачи.
Электрохимическому окислению ароматических углеводородов посвящено много работ швейцарского ученого Фихтера с сотрудниками, выяснивших, что анодный кислород является одним из наиболее сильных окислителей. При помощи него окисляется даже бензол, но продуктов непосредственного окисления, каковым для бензола Фихтер считает фенол, не удается изолировать, и они окисляются дальше до щавелевой, муравьиной кислоты, углекислоты и окиси углерода. При работе без диафрагмы может быть изолирован гидрохинон, получающийся вследствие восстановления хинона на катоде. Из фенола также электрохимическим методом окисления можно получить гидрохинон. Толуол в растворе ацетона и водной серной кислоты окисляется на аноде в бензальдегид и бензойную кислоту, из которых изолируется лишь бензальдегид, вследствие малой растворимости, между тем как бензойная кислота окисляется тотчас дальше, в С02 и воду.
При анодном окислении изомерных ксилолов обнаружено много продуктов различного направления окислительного воздействия. При работе с свинцовым (с осадком Р02) анодом и оловянным катодом с диафрагмой и без нее в среде разведенной серной кислоты, в продуктах реакции преобладают образованные окислением метильной группы соответственного ксилола толуиловый альдегид (I) и изомерная фталевая кислота (II), наблюдаются также хиноны, образованные через посредствующую стадию фенола (кси-ленола) (III), с отщеплением метильной группы (IV) или с ее сохранением, но перегруппировкой; в последнем случае промежуточно образуется диметилхинол (VI), перегруппировывающийся в диме-тилгидрохинон (VII). Окислительной конденсацией ксиленола (дегидрогенизацией) получается и дифенол (диксиленол) (V).
361
Схема окислительных превращений для .«-ксилола например такова:
