booksshare.net -> -> -> .. -> " " -> 278

- ..

.. : .... , 1934. 534 c.
( ): vorojtcov.djvu
<< 1 .. 272 273 274 275 276 277 < 278 > 279 280 281 282 283 284 .. 410 >>

Для получения из аитрахииоиа 1.4-диоксипроизводиого (хинизарииа) давний германский патент указывает путь нагревания аитрахинона с концентрированной серной кислотой в присутствии борной кислоты и ртутных солей. Недавний французский патент развивает эту же идею, предлагая регулировать течение реакции путем прибавления различных количеств ртути (0,5—4 г иа 1 ООО г аитрахииоиа) w).
Обработка дымящей серной кислотой, применимая к динитро-замещенным антрахинона, дает начало сложной реакции, в результате которой образуются также полигидроксильные замещенные антрахинона. Особенно эффективно действует олеум, в который прибавлена сера в количестве одного атома S на молекулу S03.
Здесь, как и в описанном далее превращении 1.5-динитронафталина, из серы и серного ангидрида получается нестойкое, легко разлагающееся синевато-зеленое соединение S203 (недокись серы).
1.5-динитронафталин под влиянием нагревания до невысокой <40—45°) температуры с олеумом (7—10°/« S03) и серой переходит в 1.4-аминоокси-а-нафтохинонимин
N02 nh2
I О I 2
каковой далее переходит (при кипячении разведенного кислотного раствора) в ценный краситель—нафтазарин. Здесь, в окислительном процессе, принимают таким образом участие ннтрогруппы (процесс идет следовательно ннтрамолекулярно), так как констатированы промежуточно-образующиеся такие продукты 57):
Так же относится к нагреванию с дымящей серной кислотой н 1.8-динитро-нафталнн, давая 1-нитро-8-ннтрозо-4-нафтол. Наклонность нитрогруппы окислять прн нагревании с олеумом пара-стоящий водород затрудняет приготовление нз полиннтроиафталннов полннитросульфокнслот. Прн сульфировании мононнтронаф-талмма (олеум, лучше—хлорсульфоновая кислота, которая повндимому ие вызывает описанных превращений) необходимо избегать высокой температуры.
Интрамолекулярное окисление может дать интересные результаты н при иной обработке нитросоединеннй. Выше были уже упомянуты примеры превращения ннтросоединений в оксннитросоединемня при умеренном нагревании с порошкообразным едким кали. Для нитробензола реакция была прослежена в больших размерах, и оказалось—отвечает уравнению ю):
Пока еще не имеется общего метода окислительного введения гидроксильной группы на место водородного атома любого ароматического ядра. Овладение таким методом упростило бы и удешевило получение фенольных производных, устранив необходимость например предварительного получения сульфокислот или хлорозамещенных. Разрешение этой задачи для некоторых частных случаев в антрахиноновом и нафталиновом рядах описаны выше. Ниже мы укажем на иные методы и попытки получения оксизаме-щенных прямым окислением, частью они будут описаны в главе о контактных реакциях.
Известен и практически интересен способ получения ализарина из антрахинона при обработке последнего в щелочной среде в присутствии сульфита окислительным агентом (солью азотной кислоты).
<< 1 .. 272 273 274 275 276 277 < 278 > 279 280 281 282 283 284 .. 410 >>

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

, ?
2009 BooksShare.
.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed