booksshare.net -> -> -> .. -> " " -> 277

- ..

.. : .... , 1934. 534 c.
( ): vorojtcov.djvu
<< 1 .. 271 272 273 274 275 276 < 277 > 278 279 280 281 282 283 .. 410 >>

Антрахиноновые производные легко выносят без изменений (вроде сульфирования) растворение в крепкой серной кислоте. Вместе с тем прибавление к раствору антрахинонового производного в серной кислоте перекиси марганца вызывает замену водородного атома гидроксилом б3).
Синтез полигидроксилированных производных антрахинона посредством обработки олеумом или окисления перекисью марганца в среде серной кислоты получил по имени изобретателей, разрабатывавших этот синтез на немецких фабриках, название реакции Бона и Шмидта (R. Bohn, R. Е. Schmidt).
Таким образом путем обработки более низко гидроксилиро-ванных продуктов получают три-, тетра-, пента-, гексаоксиантра-хиноны, имеющие значение как красители. Температура при такой обработке бывает различной, от 25—30° и до 180°, в зависимости от желаемой степени гидроксилирования и природы окисляемого продукта. Бывают процессы, кончающиеся образованием новых хиноидных циклов с переходом в антрадихиноны.
Количество окислителя и температура влияют иа степень окисления. В присутствии дымящей серной кислоты с высокой концентрацией S03 оказывается возможным гндроксилнроваиие аитрахиноиовых продуктов при относительно низкой температуре и без добавления окислителей.
Так, ализарин (I) переходит при обработке 10-кратным количеством олеума (70% SOj) в течение 24—48 час. при 35—40° в продукт, выделяющий при обработке щелочами, подкислеиии и нагревании тетраоксидериватанграхииона (III). Как первый продукт взаимодействия серной кислоты и ализарина образуется повидимому средний эфир тетраоксиаитрахииона (II) м):
ОН _О О_0„S ОН ОН
Сернокислотные эфиры оксиаитрахиноновых производных омы-ляются нагреванием с кислотами или растворением в щелочах и последующим подкислением кислотой при нагревании. Промежуточно при действии щелочи образуются соли кислых эфиров, например
(H0)2CuH402<°>S02 -±Ш+ (H0)2CuH402<g^°sK
Далее выяснилась возможность аналогичных вышеописанным превращений антрахиноновых производных без участия дымящей серной кислоты, но лишь с концентрированной серной кислотой в присутствии борной кислоты. При этом борная кислота, образуя эфиры с гидроксильными антрахиноновыми замещенными, делает окисляемое соединение устойчивым. Иногда прибавление борной кислоты полезно и в обработке с участием окислителя (МпОа) 6б).
Введение в практику окисления антрахиноновых производных, проводимого в растворе серной кислоты, прибавки борной кислоты, следовательно образование в реакционной среде эфиров, например типа эфиров метаборной кислоты ROB:О, оказалось существенно важным для успеха многих процессов окисления.
Эфиры борной кислоты характеризуются по их цвету и флуоресценции. Они легко омыляются. Этерификация борной кислотой гидроксила, сообщая реакционность определенным местам соединения в процессе окисления (например ализарина в пурпурин или в 1.2.3.4-тетраоксиантрахиион) и в иных замещениях, имеет пови~ димому значение и в процессе конденсаций оксиаитрахииоиоиых произиодиых из беизэльиых производных. Так, при синтезе хннизарииа из n-хлорфеиола и фталевого ангидрида в качестве конденсирующего средства применяется серная кислота вместе с борной.
<< 1 .. 271 272 273 274 275 276 < 277 > 278 279 280 281 282 283 .. 410 >>

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

, ?
2009 BooksShare.
.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed