booksshare.net -> -> -> .. -> " " -> 274

- ..

.. : .... , 1934. 534 c.
( ): vorojtcov.djvu
<< 1 .. 268 269 270 271 272 273 < 274 > 275 276 277 278 279 280 .. 410 >>

Между тем окисления метилзамещениого в карбоновую кислоту в сложных конденсированных системах, например в метилбензантроие, возможно проводить при нагревании с едким кали и нитробензолом до высокой температуры (140—150°) Например
ЗМп02 + ЗН3Э04 = ЗМпБ04 + ЗН20 + 30, СбНБСН3 4-30 = СбНБС02Н + н2о.
также
354
Интересующее нас окисление СН3 -> СООН,так же как и другие окислительные превращения, могут быть осуществлены помощью электрохимического метода окисления с участием в нем соли марганца, служащей передатчиком кислорода 45). Эта соль в анодном пространстве окисляется до высших степеней окисления (от окиси до перекиси) и передает н момент своего образования кислород окисляющемуся веществу, раскнсляясь сама до начального состояния с тем, чтоб начать вновь тот же цикл изменений. Повидимому такой способ работы во многих случаях практически очень удобен.
Окисление метила до карбоксильной группы может быть достигнуто и без участия ннешнего окислителя, если внутри молекулы соединения имеется такая богатая кислородом группа, как ІЧ02 і6). В присутствии спиртового или водного едкого кали без притока кислорода изнне о-иитротолуол превращается в заметных количествах в антраниловую кислоту (из 25 го-нитротолуола, 25 г КОН, 12,5 г воды 5 час. кипячения в атмосфере водорода дали 5,47 г аитраииловой кислоты):
/Л/сн3 /ч/соон
\Z\nOj 'ч“/’'чш2
Интрамолекулярная реакция о- и /г-нитротолуолов может привести прн полном, как здесь, изменении СН3 и к образованию азо- (соотв. азокси-) кислоты, например
^СОгН Н02Сч
0-н = н-<3
При частичном окислении можно получить таким образом динитродибеизил, дииитро- и дииитрозостильбеи 47).
Воздействие активных лучей (света) чаще всего содействует окислительному процессу как при интрамолекулярном, так и иитермолекулярном его течении.
Изиестио, что под влиянием освещения о-иитробеизальдегид переходит в о-иитро-зобеизойиую кислоту:
учтено у^СООН
Работами ряда исследователей доказано, что фотоокисление толуола кислородом в бензойную кислоту—процесс очень медленный. Если же освещению подвергается толуол в присутствии антрахинона (и воды), то окисление идет с заметной скоростью. Применяя известковую воду под толуолом, можио получить раствор бензоата кальция. Прибавление очень небольших количеств некоторых солей [Си304, В1(1ЧОз)2] или активированного угля, также силикагеля, благоприятствует ускорению фотоокислеиия 48).
Возможно получить карбоксильную группу за счет окисления альдегидной группы.
Известно так называемое превращение Канницаро, характерное для ароматических альдегидов: под влиянием щелочи они превращаются в смесь соответственного алкоголя (восстановление) и карбоновой кислоты, например
2С6Н5СНО-|-КОН -* С6Н5СН9ОН+С6Н5СООК.
Пользуясь добавлением подходящего окислителя, в том числе и кислорода, чаще с участием катализаторов (окислов металлов Ре, N1, Со или металлов Ag, Р1, N1, Си), можно в щелочной среде окислить бензальдегид количественно в бензойную кислоту 4Э).
<< 1 .. 268 269 270 271 272 273 < 274 > 275 276 277 278 279 280 .. 410 >>

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

, ?
2009 BooksShare.
.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed