- ..
( ):
Часто применяемыми сложными окислителями служат неорганические и иногда органические кислородсодержащие соединения
343
(из последних — особенно часто нитросоединения), могущие в условиях реакции передать свой кислород окисляемому веществу. В некоторых реакциях окисления пользуются неорганическими соединениями высшей степени валентности (например СиС12> РеС18, БоСЛ,), каковые, переходя в низшие степени окисления, содействуют отнятию водорода от окисляемой молекулы.
Для того чтобы уверенно проводить реакции окисления, необходимо познакомиться со специфическими качествами отдельных окислителей, так как в этой группе реагентов в значительной мере проявляются избирательные свойства: есть окислители особенно пригодные для получения определенного эффекта реакции при определенном положении заместителей в окисляемом соединении и не дающие этого эффекта при иной структуре молекулы, есть окислители »мягкие“ и окислители энергичные и т. п.
Во многих реакциях окисления выяснилась серьезная роль каталитических агентов, в некоторых примерах окисления значение катализаторов не выяснено, но несомненно имеет место. Тут еще предстоит много работы исследователю.
Окисление в большинстве случаев производят в водной среде, весьма редко пользуясь органическими растворителями. Иногда реакцию проводят при употреблении и воды и органического, не смешивающегося с водой, растворителя. Это важно например для изолирования от дальнейшего окисления уже образованного продукта; переходя из водного раствора, продукт избегает переокисле-ния. Расчет стехиометрических количеств реагентов для окисления удобнее всего вести, имея в виду степень раскисления окислителя и пользуясь формулой исходного и конечного соединения.
Ниже будут прослежены процессы окисления по характеру изменений, вызываемых в исходном материале. Вначале поставлена наиболее значительная по количеству примеров группа превращений гомологов бензола и их замещенных в альдегиды и карбоновые кислоты окислением группы СН3 в СНО и СООН.
а) Образование альдегидной группы окислением
Превращения СН3 СНО имеют значение для получения альдегидов непосредственно из метилзамещенных бензола. Уравнение реакции, отнесенной к кислороду:
ИСНд + 02 = Н20 + ИСНО.
Альдегиды имеют выдающееся значение среди промежуточных продуктов, служа посредствующими соединениями для получения ценных триарилметановых замещенных. Поэтому получению альдегидов всегда было посвящено много исследований. Мы видели уже выше, что возможно получить бензойный альдегид из ш-дихлорозаме-щенного (хлор в метильной группе) обменом хлора на гидроксильную группу. Этот метод требует предварительного хлорирования, разделения от изомеров, низших и высших степеней охлорения, и поэтому способ прямого окисления представляется теоретически гораздо более удобным.
